Interested Article - Дитиоциан

Дитиоциан (тиоциан, диродан, родан) — химическое соединение с формулой (SCN) ₂ , структурная формла — N≡C–S–S–C≡N. Представляет собой белое твёрдое вещество ( t _пл = −2 °C), при комнатной температуре быстро полимеризующееся в красный паратиоциан (SCN) _т . Легко растворяется в воде с частичным разложением, в присутствии растворённого кислорода разлагается заметно быстрее, растворяется в четырёххлористом углероде и сероуглероде . Наряду с дицианом и (NC–O–O–CN) является псевдогалогенным соединением ^-21 .

Методы получения

Простейшие методы получения дитиоциана заключаются в мягком окислении тиоцианатов (роданидов) металлов иодом , бромом , водным раствором хлора , диоксидом марганца , солями меди (II) при пониженной температуре (около 0°С):

${\ce {2KNCS + I2 -> 2KI + (SCN)2}}$

${\ce {2KNCS + 2H2SO4 + MnO2 -> (SCN)2 + MnSO4 + 2H2O + K2SO4}}$

${\ce {2CuSO4 + 4KSCN -> 2CuSCN + (SCN)2 + 2K2SO4}}$

Последняя реакция сульфата меди(II) с роданидом калия с образованием дитиоциана и выпадающего в осадок роданида меди(I) аналогична реакциям окисления иодидов под действием солей меди(II) до свободного иода с образованием нерастворимых солей меди(I). Это химическое свойство, а также некоторая структрная аналогия молекул (NCS–SCN и I–I) позволяет отнести дитиоциан к псевдогалогенам .

Химические свойства

При комнатной температуре (более 20°С) быстро полимеризуется , превращаясь в паратиоциан :

${\ce {n(SCN)2 -> 2(SCN)_{n}}}$

Медленный гидролиз тиоциана ведёт к образованию синильной , роданистоводородной и серной кислот :

${\ce {3(SCN)2 + 4H2O -> HCN + 5HNCS + H2SO4}}$

${\ce {(SCN)2 + O2 + 2H2O -> HCN + HNCS + H2SO4}}$

Сильные окислители превращают дитиоциан в углекислый газ , серную кислоту и аммонийную соль:

${\ce {(SCN)2 + 16HNO3 -> 2H2SO4 + 2CO2 + 2NH4NO3 + 14NO2 + 2H2O}}$

Реакции с щелочными металлами ведут к образованию соответствующих роданидов :

${\ce {(SCN)2 + 2Na -> 2NaSCN}}$

Аналогично поведению иода и иодидов, тиоциан образуют трис(тиоцианатный) комплекс в концентрированном растворе тиоцианата:

${\ce {(SCN)2 + KSCN <=> K[(SCN)3]}}$

Дитиоциан окисляет иодиды до молекулярного иода :

${\ce {(SCN)2 + 2KI -> I2 + 2KSCN}}$

Дитиоциан присоединяется по двойной свзяи алкенов с образованием α,β-дитиоцианатов ^{: 348} .

Примечания

Лидин Р. А., Молочко В. А., Андреева Л. Л. . — М. , 2007. — С. 107. — 162 с. 11 мая 2023 года.
Marianna A. Busch. (англ.) // Reference Module in Chemistry, Molecular Sciences and Chemical Engineering. — Elsevier, 2018-01-01. — ISBN 978-0-12-409547-2 . — doi : . 6 ноября 2022 года.
Erik Söderbäck. (нем.) // Justus Liebig's Annalen der Chemie. — 1919. — Bd. 419 , H. 3 . — S. 217–322 . — doi : .
William Howlett Gardner, Harold Weinberger, D. T. Englis, E. C. Price. // Inorganic Syntheses / Harold Simmons Booth. — Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc., 2007-01-05. — С. 84–86 . — ISBN 978-0-470-13232-6 , 978-0-470-13160-2 . — doi : . 12 мая 2023 года.
Eric Block, Marc Birringer, Russell DeOrazio, Jürgen Fabian, Richard S. Glass, Chuangxing Guo, Chunhong He, Edward Lorance, Quangsheng Qian, T. Benjamin Schroeder, Zhixing Shan, Mohan Thiruvazhi, George S. Wilson, Xing Zhang. (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 2000-05-01. — Vol. 122 , iss. 21 . — P. 5052–5064 . — ISSN . — doi : . 12 мая 2023 года.
↑ Jon J. Barnett, Michael L. McKee, David M. Stanbury. (англ.) // Inorganic Chemistry. — 2004-08-01. — Vol. 43 , iss. 16 . — P. 5021–5033 . — ISSN . — doi : . 12 мая 2023 года.
Palanichamy Krishnan, Suresh G. Advani, Ajay K. Prasad. (англ.) // Journal of Power Sources. — 2011-09. — Vol. 196 , iss. 18 . — P. 7755–7759 . — doi : . 20 июня 2018 года.
Eric Block, Adrian L. Schwan. (англ.) // Comprehensive Organic Synthesis. — Elsevier, 1991. — P. 329–362 . — ISBN 978-0-08-052349-1 . — doi : . 25 мая 2022 года.