Диметилкарбонат — органическое вещество, сложный эфир угольной кислоты и метанола . В органическом синтезе используется преимущественно как электрофильный реагент для введения метоксикарбонильной группы в соединения.

Получение

Диметилкарбонат получают из фосгена и метанола . Современный способ получения заключается в оксикарбонилировании: монооксид углерода вводят в реакцию с метанолом в присутствии кислорода. Продажный диметилкарбонат можно очистить перегонкой над гидридом кальция .

Строение и физические свойства

Диметилкарбонат представляет собой бесцветную жидкость. Он смешивается со спиртами , сложными эфирами , простыми эфирами . Растворимость в воде составляет 13,9 г на 100 г воды при 20 °С. Диметилкарбонат является весьма горючим и может вызывать раздражение глаз, кожи и дыхательных путей .

Химические свойства

Диметилкарбонат применяется в органическом синтезе как электрофильный реагент для введения метоксикарбонильной группы. Енолят -ионы, с которыми он реагирует, принято генерировать добавлением к соединениям с подвижным протоном таких оснований , как гидрид натрия (иногда в смеси с гидридом калия ), алкоголяты , диизопропиламид лития . Последнее из перечисленных оснований является особенно подходящим, поскольку оно превращает субстрат в енолят-ион нацело и исчезает вероятность протекания реакции енолят-иона с оставшимся субстратом .

Так, кетоны можно превратить в β-кетоэфиры, а затем — при повторном метоксикарбонилировании — в малонаты . Также подобной реакции подвергаются арил- и алкилцианиды, нитросоединения и изонитрилы . Метоксикарбонилировать можно и карбоновые кислоты : в этом случае образуются моноэфиры малоновых кислот, а использовать необходимо два эквивалента основания. Диметилкарбонат вступает во взаимодействие с реактивами Гриньяра , образуя сложные эфиры .

Также в реакцию метоксикарбонилирования с участием диметилкарбоната вступают анионы, полученные прямым ароматических соединений. Амины и гидразины вступают в реакцию с диметилкарбонатом, давая соответствующие карбаматы и .

Примечания

Литература

• Diethyl Carbonate (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2015. — doi : .