Interested Article - 1,5-Диазабицикло(4.3.0)нонен-5

1,5-Диазабицикло[4.3.0]нонен-5 (DBN) — органическое вещество, растворимое амидиновое основание , применяемое в органическом синтезе для проведения различных реакций отщепления , изомеризации , этерификации и конденсации .

Строение и физические свойства

Диазабициклононен растворим в воде, этаноле , бензоле , хлористом метилене , хлороформе , тетрагидрофуране и диметилсульфоксиде .

Применение

Диазабициклононен является растворимым органическим основанием и в мягких условиях используется для проведения различных органических превращений: отщеплений, изомеризаций, этерификаций и конденсаций. По реакционной способности напоминает 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецен-7 (DBU) .

В реакциях отщепления

Диазабициклононен используют в реакциях отщепления галогеноводородов , а также сульфокислот . Обычно применяют кратное количество основания либо его небольшой избыток, тогда как растворителем служат диметилформамид , диметилсульфоксид, бензол, хлористый метилен или хлороформ. Такой подход позволяет создавать как терминальные, так и внутренние двойные связи .

Проводилось сравнение диазабициклононена и диазабициклоундецена в реакции отщепления HBr от бромгептанов. Диазабициклононен показал средние результаты, давая гептены с выходом 36–60 %, тогда как диазабициклоундецен показал выходы 78–91 %. Зато диазабициклононен оказался более эффективным для превращения первичных иодалканов в терминальные алкены .

В изомеризациях

Диазабициклононен применяют для осуществления и смещения двойных связей. Типичным примером эпимеризации является превращение 6β-замещённых пенициллинов в соответствующие 6α-изомеры. На примере этого превращения проводилось сравнение различных оснований, и оказалось, что многие альтернативы приводят в образованию побочных продуктов .

В конденсациях

Диазабициклононен показал свою действенность в реакциях конденсации с участием соединений, содержащих активные метиленовые фрагменты. Также с помощью диазабициклононена генерируют стабилизированные илиды в реакции Виттига .

В этерификациях

В литературе описано несколько примеров использования диазабициклононена в реакциях этерификации, хотя его аналог диазабициклоундецен чаще используется с этой целью. В частности, диазабициклононен использовали на последней стадии полного синтеза антибиотика - макролида .