Диазоуксусный эфир (этиловый сложный эфир диазоуксусной кислоты) — органическое диазосоединение , сложный эфир , с формулой N ₂ CHCOOC ₂ H ₅ .

Получение

• Впервые был получен Теодором Курциусом в 1883 году из гидрохлорида этилового эфира глицина :

${\displaystyle {\mathsf {H_{2}N{\text{-}}CH_{2}{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\cdot HCl\ {\xrightarrow {NaNO_{2},NaOAc,0^{o}C}}\ N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}}}}$

• Сейчас диазоуксусный эфир получают взаимодействием гидрохлорида этилового эфира глицина с азотистой кислотой :

${\displaystyle {\mathsf {H_{2}N{\text{-}}CH_{2}{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\cdot HCl\ {\xrightarrow {NaNO_{2},H_{2}SO_{4}}}\ N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}}}}$

Физические свойства

Диазоуксусный эфир при нормальных условиях — это желтоватая вязкая жидкость. Хорошо растворяется в этаноле , диэтиловом эфире , бензоле , плохо — в воде. При взаимодействии с концентрированными кислотами или при нагревании неочищенного продукта — разлагается со взрывом.

Химические свойства

• Диазоуксусный эфир реагирует с галогеноводородами и галогенами с образованием моно- и дигалогенуксусных эфиров:

${\displaystyle {\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}+HCl\ {\xrightarrow {\ \ \ }}\ ClCH_{2}{\text{-}}COOC_{2}H_{5}+N_{2}}}}$

${\displaystyle {\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}+I_{2}\ {\xrightarrow {\ \ \ }}\ I_{2}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}+N_{2}}}}$

• С водой, спиртами и карбоновыми кислотами диазоуксусный эфир реагирует по схеме:

${\displaystyle {\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}+R{\text{-}}OH\ {\xrightarrow {\ \ \ }}\ RO{\text{-}}CH_{2}COOC_{2}H_{5}+N_{2}}}}$

• При восстановлении диазоуксусного эфира результат зависит от восстановителя:

${\displaystyle {\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\ {\xrightarrow {\ (NH_{4})_{2}S\ }}\ NH_{2}N{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}}}}$

${\displaystyle {\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\ {\xrightarrow {\ Na-Hg\ }}\ NH_{2}NH{\text{-}}CH_{2}{\text{-}}COOC_{2}H_{5}}}}$

${\displaystyle {\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\ {\xrightarrow {\ Zn\ }}\ NH_{2}CH_{2}COOH}}}$

${\displaystyle {\mathsf {N_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}COOC_{2}H_{5}\ {\xrightarrow {\ H_{2},Pt\ }}\ CH_{3}COOH}}}$

• В органическом синтезе диазоуксусный эфир используют в реакции Бюхнера: присоединение по кратным связям и внедрение по простым. Эта реакция часто используется для расширения цикла ароматических соединений , циклических кетонов и получения производных циклопропана:

См. также

• Диазометан
• Диазосоединения

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М. : Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2. — 671 с. — ISBN 5-82270-035-5 .
• Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. — М. : Мир, 1970. — Т. 1. — 446 с.