Амидины (карбоксамидины) — азотистые производные карбоновых кислот общей формулы R ¹ C(=NR ² )NR ³ R ⁴ .

В номенклатуре IUPAC к амидинам относят производные не только карбоновых кислот, но и неорганических оксокислот R _n E(=O)OH, у которых оксогруппа =O замещена на иминогруппу =N−R ¹ , а гидроксильная группа −OH на аминогруппу −NR ² R ³ , то есть соединения общей формулы — карбоксамидины RC(=NR)NR ₂ , RS(=NR)NR ₂ и фосфинамидины R ₂ P(=NR)NR ₂ ; в органической химии название «амидины» используют по отношению к карбоксамидинам .

Свойства

Амидины являются сильными основаниями и образуют устойчивые соли, многие амидины в виде свободных оснований неустойчивы (так, простейший амидин — формамидин — устойчив только в виде солей).

Амидины гидролизуются до амидов в кислой и щелочной средах, атом углерода амидиновой группы электрофилен, вследствие чего амидины переаминируются аминами с образованием других амидинов, реагируют с гидразинами с образованием :

RC(=NH)NH ₂ + R ¹ NHNH ₂ → RC(=NH)NHNHR ¹ + NH ₃

и при взаимодействии с гидроксиламином образуют :

RC(=NH)NH ₂ + NH ₂ OH → RC(=NH)NHOH + NH ₃ .

Синтез

Наиболее общий подход к синтезу амидинов — взаимодействие иминосоединений — производных карбоновых кислот, содержащих уходящую группу X, с аминами :

RC(=NR ¹ )X + R ² ₂ NH → RC(=NR ¹ )NR ² ₂ ,

где X = Hal ( ), OR ( ).

Вариантом этого метода является , в котором раствор нитрила в спирте насыщается хлороводородом, в результате чего образуется иминоэфир

который далее при обработке амином образует амидин:

Соли незамещённых у азота амидинов могут быть получены взаимодействием с хлоридом аммония нитрилов:

RCN + NH ₄ Cl → RC(NH ₂ ) ₂ ⁺ Cl ⁻ ,

эта реакция идёт и с аминами.

Амидины также могут быть синтезированы реакцией тиоамидов с солями аминов:

RCSNH ₂ + R ¹ NH ₃ Cl → RC(NH ₂ )NHR ^{1 +} Cl ⁻ + H ₂ S

и аминированием ортоэфиров первичными аминами:

RC(OR ¹ ) ₃ + 2 R ² NH ₂ → RC(=NR ² )NHR ² + 3 R ¹ OH.

См.также

1,5-Диазабицикло(4.3.0)нонен-5

Примечания

Ссылки

• // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб. , 1890—1907.