Азуле́н — С ₁₀ Н ₈ — бицикло-[5.3.0]-дека-1,3,5,7,9-пентаен — небензоидное ароматическое соединение , содержащее конденсированную систему из 5- и 7-членного циклов. Является изомером нафталина .

История открытия

Азулен впервые был получен в 15 веке в виде синего красящего вещества, выделенного из эфирного масла ромашки . Тогда ему не придали значения, а вещество не идентифицировали. Вторично азулен был обнаружен в 1863 году французским парфюмером Септимусом Пьессом в тысячелистнике и полыни . Тогда же он и получил своё название. Открыл структуру азулена и осуществил его первый синтез швейцарский химик-органик Леопольд (Лавослав) Ружичка в 1937 году .

Нахождение в природе

Производные азулена достаточно широко встречаются в природных эфирных маслах :

• Хамазулен 1,4-диметил-7-этилазулен: компонент эфирного масла из ромашки аптечной ( Matricaria chamomilla ) [syn. Matricaria recutita ] и тысячелистника обыкновенного ( Achillea millefolium ).
• Гвайазулен 1,4-диметил-7-изопропилазулен: входит в состав эфирного масла некоторых эвкалиптов ; выделяется из высококипящих фракций эфирного масла Eucalyptus globulus , , , Geranium macrorrhizum и пачули .
• Изогвайазулен 2,4-диметил-7-изопропилазулен. Найден в эфирном масле тысячелистника обыкновенного ( Achillea millefolium ).

Физические свойства

Кристаллическое вещество синего или сине-фиолетового цвета. Нерастворим в воде, растворим в углеводородах, диэтиловом эфире , этаноле . Перегоняется с паром .

Хорошо растворяется в серной и фосфорной кислоте с образованием солей (при этом его синяя окраска исчезает). Легко образует π-комплексы с пикриновой кислотой и тринитробензолом .

Молекула обладает дипольным моментом .

Химические свойства

• При нагревании свыше 300 °C изомеризуется в нафталин .
• Постепенно окисляется кислородом воздуха, а при действии KMnO ₄ в кислой среде расщепляется до смеси жидких и газообразных продуктов.
• В реакциях электрофильного и радикального замещения ведёт себя подобно высокоактивным пятичленным гетероциклам.

Вследствие высокой электронной плотности на 5-членном цикле, азулен обладает относительно высокой химической активностью, легко вступая в реакции с электрофильными агентами.

Относительно легко нитруется тетранитрометаном в среде пиридина :

В реакциях галогенирования, ацилирования, азосочетания и др. замещение идёт в положение 1 и затем 3:

• В реакциях с нуклеофилами азулен менее активен, замещение идёт в положение 4, 8 и далее в 6.

Получение

• Из солей пиридиния :

• По реакции 1,1-тиофендиоксида с диметиламинофульвеном :

Применение

Азулен и, особенно, его природные производные достаточно широко используются в парфюмерии и косметике : входят в состав зубных паст, кремов, шампуней и других средств ухода за телом.

Физиологическая роль

Азулены обладают противовоспалительной, антиаллергенной и бактериостатической активностью, на чём и основано их применение.

Примечания

Ссылки