Винилмагнийбромид — металлорганический реагент, реактив Гриньяра , используемый в органическом синтезе для введения винильной группы в целевые соединения. Реагирует с широким кругом реагентов и доступен коммерчески в виде раствора в тетрагидрофуране .

Получение

Винилмагнийбромид коммерчески доступен в виде 1М раствора в тетрагидрофуране. В лаборатории его получают in situ из и магния в тетрагидрофуране. Раствор этого реагента в ТГФ нужно беречь от огня и хранить в инертной атмосфере. Со временем реагент в растворе может разлагаться, поэтому перед применением его титруют для установления точной концентрации. Типичным методом является титрование с использованием ментола либо стандартизированного раствора бутанола-2 в присутствии индикатора 1,10-фенантролина . Также можно использовать титрование раствором иода и хлорида лития в тетрагидрофуране. Если раствор винилмагнийбромида хранился в течение долгого времени, его продукты разложения также могут титроваться. В этом случае его концентрацию определяют по реакции с , устанавливая выход получаемого спирта методом ВЭЖХ . Описан также способ определения концентрации магнийорганических соединений в растворе методом ¹ Н ЯМР .

Химические свойства

Винилмагнийбромид реагирует с широким кругом электрофилов: альдегидами , кетонами , сложными эфирами , лактонами , ангидридами , хлорангидридами , карбоновыми кислотами , нитрилами , амидами , эпоксидами , аллилгалогенидами и др. При комплексообразовании винилмагнийбромида с TDA-1 N(CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OMe) ₃ образуется порошкообразный реагент, который можно вводить в реакции в углеводородных растворителях ( толуол , циклогексан ), как обычный реактив Гриньяра .

Обработка винилмагнийбромида безводным хлоридом церия(III) даёт соответствующий церийорганический реагент, который эффективно присоединяется к легко енолизуемым карбонильным соединениям . В присутствии меди винилмагнийбромид даёт продукты сопряжённого присоединения к ненасыщенным кетонам. Также в присутствии солей меди(I) винилмагнийбромид реагирует с алкилгалогенидами и эпоксидами, однако для стереоселективного раскрытия оксида циклогексена требуется очень чистый иодид меди(I) .

В присутствии никелевых и палладиевых комплексов винилмагнийбромид сочетается с арилгалогенидами, винилгалогенидами и винилкарбаматами .

Примечания

Литература

• Linstrumelle G., Alami M., Gavryushin A., Knochel P. Vinylmagnesium Bromide (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi : .