Interested Article - Нитроанилины

Нитроанилины — органические вещества, производные анилина , первичные амины с общей формулой NO ₂ —C ₆ Н ₄ —NН ₂ и молекулярной массой 138,13 г/моль.

Номенклатура

Нитроанилин имеет три изомера по относительному положению заместителей:

Изомеры нитроанилина
( о -нитроанилин,
1-амино-2-нитробензол)
( м -нитроанилин,
1-амино-3-нитробензол)
( п -нитроанилин,
1-амино-4-нитробензол)

Получение

Непосредственно действием азотной кислоты на анилин получить нитроанилин нельзя, так как аминогруппа при этом окисляется. Но если аминогуппу защитить ацилированием , то нитрование с последующим гидролизом приводит к образованию преимущественно п -нитроанилину:

о -Нитроанилин и п -нитроанилин в промышленности получают нагреванием соответствующих 2- и с аммиаком .
м -Нитроанилин получают частичным восстановлением м - дитионитом натрия , неверно называемым гидросульфитом натрия в зарубежной литературе.

Физические свойства

Нитроанилины — желтые кристаллы, хорошо растворяются в горячей воде, этаноле , диэтиловом эфире , бензоле , ацетоне , хлороформе , плохо — в холодной воде.

Основные свойства нитроанилинов
Параметр	2-нитроанилин	3-нитроанилин	4-нитроанилин
Внешний вид	оранжевые ромбические иглы (из этанола)	желтые ромбические иглы (из этанола)	желтые многогранные иглы (из этанола)
Т _плав. °С	71,5	111,8; 114	147,5; 149
Т _кип. °С	284; 270 ^{с разл.} ; 165 ^{28 мм Hg}	305,7 ^{с разл.} ; 100 ^{0,16 мм Hg}	336 ^{с разл.} ; 106 ^{0,03 мм Hg}
Плотность, г/см³	1,442	1,430	1,424
Растворимость в воде, г/100 г растворителя	0,126 ^25°С	0,089 ^25°С	0,08 ^19°С ; 2,2 ^100°С
Растворимость в этаноле, г/100 г растворителя	15,8 ^15°С ; 27,87 ^25°С	6,1 ^25°С	4,61
Растворимость в эфире, г/100 г растворителя	легко растворим	5,67	4,39

о -Нитроанилин образует кристаллы моноклинной сингонии , пространственная группа P 2 ₁ /b, параметры a = 0,85 нм, b = 1,00 нм, c = 2,95 нм, β = 90°, Z = 16.

Химические свойства

м -Нитроанилин — более сильное основание, чем остальные нитроанилины, он образует соли с сильными неорганическими кислотами, которые не гидролизуются водой. Константы диссоциации протонированных форм p K _α : о -нитроанилина −0,29; м -нитроанилина 2,5; п -нитроанилина 1,02.
Нитроанилины восстанавливаются водородом (железо в кислой среде) до соответствующих фенилендиаминов :

NO ₂ —C ₆ Н ₄ —NН ₂ + [H] → NH ₂ —C ₆ Н ₄ —NН ₂ + H ₂ O

При нагревании с водными растворами щелочей группа NH ₂ у о -нитроанилина и п -нитроанилина замещается на ОН-группу с образованием .

Применение

в производстве синтетических красителей,
в производстве синтетических смол,
в текстильной промышленности, для крашения тканей под названиями: о -нитроанилин — азоамин оранжевый О, м -нитроанилин — азоамин оранжевый К и п -нитроанилин — азоамин красный Ж.

Токсичность

Нитроанилины раздражают слизистые оболочки глаз и кожу, вызывают желтую пигментацию кожи и экзему , вредно действуют на сердечно-сосудистую и центральную нервную системы, функцию печени, превращают гемоглобин крови в метгемоглобин . ПДК для 2-нитроанилина 0,5 мг/м³, для 3- и 4-нитроанилинов 0,1 мг/м³.
При введении в желудок — кратковременное возбуждение, нарушение координации движений, дрожание, судороги. ЛД ₅₀ для белых мышей: о -нитроанилин — 3,5 г/кг; м -нитроанилин — 0,9 г/кг; п -нитроанилин — 1,4 г/кг.

См. также

Литература

Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. и др. — М. : Советская энциклопедия, 1992. — Т. 3. — 639 с. — ISBN 5-82270-039-8 .
Справочник химика / Редкол.: Никольский Б. П. и др. — 2-е изд., испр. — М. - Л. : Химия, 1966. — Т. 1. — 1072 с.
Справочник химика / Редкол.: Никольский Б. П. и др. — 3-е изд., испр. — Л. : Химия, 1971. — Т. 2. — 1168 с.
Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. В 2-х томах. — М. : «Химия», 1970. — Т. 2. — 824 с.
Общая органическая химия / Под ред. Бартон Д. — М. : «Химия», 1982. — Т. 3. — 738 с.