Interested Article - Реакция Воля — Циглера

Реакция Воля-Циглера — реакция радикального бромирования N-бромамидами или N-бромимидами (обычно N-бромсукцинимидом ) в аллильное или бензильное положение.

Происходит в присутствии источника свободных радикалов ( азобисизобутиронитрил , ). Наилучшие выходы получаются в случае использования тетрахлорида углерода в качестве растворителя. Впервые описана в работе , названа его именем и именем К. Циглера . Примером реакции может служить синтез 4-бромогептена-2 (имеется перевод ):

Реакция идёт по цепному радикальному механизму, для инициирования реакции нужны следовые количества HBr, содержащиеся в N-бромимиде:

Селективность бромирования обусловлена стабилизацией аллильного (или бензильного) радикала за счёт резонансной делокализации неспаренного электрона по единой π-электронной системе:

в результате чего энергия C-H связи в аллильном положении оказывается пониженной по сравнению с C-H связью в алкильных и винильных радикалов.

Литература

  • Дж. Дж. Ли. Именные реакции. Пер. с англ. М., Бином 2006, с. 89

Примечания

  1. Alfred Wohl. Bromierung ungesättigter Verbindungen mit N-Brom-acetamid, ein Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge (нем.) // (англ.) : magazin. — 1919. — Bd. 52 . — S. 51—63 . — doi : .
  2. Greenwood, F. L.; Kellert, M. D.; Sedlak, J. (1963), «4-bromo-2-heptene», Org. Synth., от 29 марта 2012 на Wayback Machine ; Coll. Vol. 4: 108
  3. Синтезы органических препаратов. Сборник 10. Москва, Иностранная Литература, 1960, стр. 12
Источник —

Same as Реакция Воля — Циглера