Гидразиды — производные оксокислот (как карбоновых , так и других органических кислот) общей формулы R _k E(=O) _l (OH) _m , (l ≠ 0), формально являющиеся продуктами замещения гидроксильной группы -OH кислотной функции на остаток гидразина -NRNR ₂ , где R — водород (незамещенные гидразиды) либо алкильный, арильный или другой углеводородный радикал.

Гидразиды карбоновых кислот — карбогидразиды RCO-NRNR ₂ обычно именуются гидразидами, в случае других кислот в соответствии с рекомендациями ИЮПАК при именовании гидразида в качестве префикса указывается название кислотного остатка, например, гидразиды сульфокислот R-SO ₂ -NHNH ₂ именуются сульфоногидразидами .

Методы синтеза

Наиболее распространённым методом синтеза гидразидов карбоновых кислот является ацилирование гидразина (или замещённых гидразинов при синтезе замещённых гидразидов) различными производными карбоновых кислот — сложными эфирами (как ациклическими, так и лактонами ), ангидридами или хлорангидридами :

${\displaystyle {\mathsf {RCOX+N_{2}H_{4}\rightarrow RCONHNH_{2}+HX}}}$

Эта реакция аналогична синтезу амидов ацилированием аминов.

Поскольку гидразины вследствие α-эффекта аминогруппы значительно нуклеофильнее аминов , то ацилирование сложными эфирами карбоновых кислот (слабыми ацилирующими агентами) применяется для получения гидразидов из активных гидразинов, а ацилирование высокоактивными ангидридами и галогенангидридами — для синтеза гидразидов из малоактивных гидразинов.

В случае синтеза гидразидов сульфоновых кислот, как правило используются хлорангидриды сульфокислот в силу их большей доступности.

Свойства и реакционная способность

Аминогруппа гидразидов проявляет нуклеофильные свойства, близкие к свойствам аминогруппы гидразинов. Так, гидразиды карбоновых и сульфоновых кислот взаимодейстуют с альдегидами и кетонами с образованием соответствующих азометинов :

RСONHNH ₂ + R'CHO ${\displaystyle \to }$ RCONHN=CHR'

RSO ₂ NHNH ₂ + R'CHO ${\displaystyle \to }$ RSO ₂ NHN=CHR'

Такие продукты конденсации ароматических альдегидов с гидразидами карбоновых кислот под действием сильных оснований при нагревании образуют арилдиазометаны, реакция используется как препаративный метод синтеза последних :

RSO ₂ NHN=CHAr + MeO ^- ${\displaystyle \to }$ RSO ₂ N ^- N=CHAr + MeO(H

RSO ₂ N ^- N=CHAr ${\displaystyle \to }$ RSO ₂ ^- + ArCH=N ₂

Нитрозирование гидразидов карбоновых кислот ведет к образованию ацилазидов:

${\displaystyle {\mathsf {RCONHNH_{2}+HNO_{2}\rightarrow RC(O)N_{3}+2H_{2}O}}}$

Применение

Многие гидразиды карбоновых кислот проявляют биологическую активность, некоторые из них нашли применение в качестве противотуберкулёзных средств (АТХ группа : изониазид , фтивазид ), применяется в качестве регулятора роста растений (ретарданта).

Циклический гидразид аминофталевой кислоты — люминол — используется в аналитической химии качестве хемилюминесцентного индикатора для определения микроколичеств перекиси водорода и ионов металлов, катализирующих её разложение ( Cu (II), Co (II)), а также в криминалистике для определения следов крови ( гемоглобина ).

Примечания

Литература

• Иоффе Б. В., Кузнецов М. А., Потехин А. А. Химия органических производных гидразина. — Л. : Химия, 1979. — 224 с.
• Колла В. Э., Берлинский И. С. Фармакология и химия производных гидразина. — Йошкар-Ола: Марийское книжное изд., 1976. — 264 с.
• // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб. , 1890—1907.