Interested Article - Нитроловые кислоты
- 2020-01-19
- 1
Нитроловые кислоты - соединения общей формулы RC(NO 2 )=NOH .
Синтез
Классическим методом синтеза нитроловых кислот является нитрозирование замещенных нитрометанов, впервые такой синтез был проведен Мейером в 1874 г. с нитроэтанов в качестве нитроалкана :
Реакция обычно проводится подкислением реакционной смеси, содержащей соль аци-формы нитросоединения с нитритом натрия.
Нитроловые кислоты также могут быть синтезированы нитрованием ацилальдоксимов :
Ацилнитроловые кислоты могут быть синтезированы нитрованием ацилальдоксимов, которые получают нитрозированием метилкетонов:
Реакционная способность
Нитроловые кислоты таутомерны с псевдонитролами RCH(NO 2 )NO, равновесие существенно смещено в сторону нитроловой формы. За счет электронакцепторного заместителя у оксимного атома углерода нитроловые кислоты проявляют кислотные свойства (благодаря чему и получили свое название) и с щелочами образуют окрашеные в красный цвет соли.
Под действием окислителей ( пероксид водорода , пероксокарбоновые кислоты, хромовый ангидрид в уксусной кислоте) нитроловые кислоты окисляются до гем -динитрометанов:
-
RCH(NO
2
)NO + [O]
RCH(NO
2
)
2
Тетраоксид диазота по тотношению к нитроловым кислотам действует одновременно как нитрующий агент и окислитель, реакция с ним ведет к образованию тринитрометанов:
При обработке концентрированной серной кислотой нитроловые кислоты отщепляют оксид азота(I) , образуя карбоновые кислоты :
При нагревании в инертных растворителях нитроловые кислоты отщепляют азотистую кислоту с образованием :
Эта реакция является одним из препаративных методов синтеза последних.
Поскольку нитрилоксиды, будучи высокореакционноспрсобными 1,3-диполярными соединениями, димеризуются в , то в препаративных синтезах 1,3-диполярного присоединения нитрилоксиды из нитроловых кислот обычно получают in situ , в смеси с 1,3-диполярофилами.
Примечания
- Meyer, V.; Locher, J. «Untersuchungen über die Constitution der Nitrolsäuren (Researches on the constitution of the nitrolic acids)» Deut. Chem. Ges. Ber., 1874, volume 7, pp. 670-5. doi :
- Ф. Азингер. Химия и технология парафиновых углеводородов. Москва: Гостоптехиздат, 1959 стр. 271
- от 17 ноября 2019 на Wayback Machine DOI: 10.1016/S0040-4039(99)02278-9
- 2020-01-19
- 1