Джексон, Шайенн
- 1 year ago
- 0
- 0
Фосфины — фосфорорганические соединения , производные фосфина , в которых атомы водорода замещены одним (RPH 2 — первичные фосфины), двумя (PHR 2 — вторичные фосфины) или тремя (PR 3 — третичные фосфины) углеводородными радикалами . Гомологичны аминам .
Низшие фосфины — жидкости, наиболее летучие из которых самовоспламеняются на воздухе, высшие — легкоплавкие твердые вещества с характерным запахом, хорошо растворимы в органических растворителях, нерастворимы в воде.
Фосфины бесцветны, в ИК-спектрах первичных и вторичных фосфинов присутствуют характеристическиая полоса поглощения связи P—H при 2270—2290 см −1 . В спектрах ЯМР 31 P химические сдвиги сигнала относительно 85 % фосфорной кислоты составляют −110 — −163 м.д. у первичных фосфинов, −40 — −90 м.д. у вторичных и −166 — +7 у третичных, константы спин-спинового взаимодействия у первичных фосфинов — 162—210 Гц, у вторичных — 178—240.
Фосфины являются слабыми основаниями, их основность уменьшается с уменьшением степени замещения: R 3 P >> R 2 PH > RPH 2 . Образуют соли с протонными кислотами и комплексы с кислотами Льюиса; для них также характерно образование комплексов с переходными металлами, в том числе и нульвалентных комплексов.
Подобно аминам, фосфины являются нуклеофилами, третичные фосфины алкилируются, образуя :
Первичные и вторичные фосфины присоединяются к карбонильным соединениям, образуя α-гидроксиалкилфосфины:
Под действием щелочных металлов первичные и вторичные фосфины депротонируются, образуя соответствующие фосфиды, которые, в свою очередь, могут быть алкилированы до третичных фосфинов:
Фосфины легко окисляются, присоединяя кислород:
Аналогично протекает реакция третичных фосфинов с серой, при этом образуются фосфинсульфиды:
Первичные и вторичные фосфины галогенируются с образованием соответствующих галогенфосфинов:
Третичные фосфины при реакции с галогенами образуют дигалогенфосфораны:
аналогично, с образованием галогенфосфоранов, идет и галогенирование галогенфосфинов.
Реакция фосфина с галогенуглеводородами (соотношение продуктов зависит от условий протекания):
Из солей фосфония:
По реакции Гриньяра :
Трифенилфосфин применяется как лиганд в металлорганических комплексах , используемых в качестве катализаторов гидрирования ( катализатор Уилкинсона ) и в реакции Соногаширы .
Фосфины ядовиты.