Interested Article - Фосфины

Структурная формула трифенилфосфина

Фосфины фосфорорганические соединения , производные фосфина , в которых атомы водорода замещены одним (RPH 2 — первичные фосфины), двумя (PHR 2 — вторичные фосфины) или тремя (PR 3 — третичные фосфины) углеводородными радикалами . Гомологичны аминам .

Свойства

Низшие фосфины — жидкости, наиболее летучие из которых самовоспламеняются на воздухе, высшие — легкоплавкие твердые вещества с характерным запахом, хорошо растворимы в органических растворителях, нерастворимы в воде.

Фосфины бесцветны, в ИК-спектрах первичных и вторичных фосфинов присутствуют характеристическиая полоса поглощения связи P—H при 2270—2290 см −1 . В спектрах ЯМР 31 P химические сдвиги сигнала относительно 85 % фосфорной кислоты составляют −110 — −163 м.д. у первичных фосфинов, −40 — −90 м.д. у вторичных и −166 — +7 у третичных, константы спин-спинового взаимодействия у первичных фосфинов — 162—210 Гц, у вторичных — 178—240.

Реакционная способность

Фосфины являются слабыми основаниями, их основность уменьшается с уменьшением степени замещения: R 3 P >> R 2 PH > RPH 2 . Образуют соли с протонными кислотами и комплексы с кислотами Льюиса; для них также характерно образование комплексов с переходными металлами, в том числе и нульвалентных комплексов.

Подобно аминам, фосфины являются нуклеофилами, третичные фосфины алкилируются, образуя :

Первичные и вторичные фосфины присоединяются к карбонильным соединениям, образуя α-гидроксиалкилфосфины:

Под действием щелочных металлов первичные и вторичные фосфины депротонируются, образуя соответствующие фосфиды, которые, в свою очередь, могут быть алкилированы до третичных фосфинов:

Фосфины легко окисляются, присоединяя кислород:

Аналогично протекает реакция третичных фосфинов с серой, при этом образуются фосфинсульфиды:

Первичные и вторичные фосфины галогенируются с образованием соответствующих галогенфосфинов:

Третичные фосфины при реакции с галогенами образуют дигалогенфосфораны:

аналогично, с образованием галогенфосфоранов, идет и галогенирование галогенфосфинов.

Синтез

Реакция фосфина с галогенуглеводородами (соотношение продуктов зависит от условий протекания):

Из солей фосфония:

По реакции Гриньяра :

Применение

Трифенилфосфин применяется как лиганд в металлорганических комплексах , используемых в качестве катализаторов гидрирования ( катализатор Уилкинсона ) и в реакции Соногаширы .

Токсикология и безопасность

Фосфины ядовиты.

Литература

  • Химия. Справочное руководство. Пер. с нем. Л., Химия 1975, сс. 242—244.

Примечания

  1. . Дата обращения: 10 сентября 2011. Архивировано из 2 ноября 2013 года.
Источник —

Same as Фосфины