Терефталевая кислота (ТФК, 1,4-бензолдикарбоновая кислота) — двухосновная дикарбоновая ароматическая кислота с пара -расположением карбоксильных групп . Является изомером фталевой и изофталевой кислот.

Получение

Основным методом промышленного синтеза терефталевой кислоты является окисление п -ксилола в присутствии каталитической системы, содержащей кобальт , марганец и бром . Данная система обеспечивает практически полное количественное окисление метильных групп ксилола. Растворителем служит уксусная кислота , а окислителем является кислород воздуха. Источником брома могут быть бромоводород , бромид натрия , . Поскольку реакционная среда является коррозионноактивной, для синтеза используется титановое оборудование. Реактор работает при температуре 175—225 °C и давлении 1500—3000 кПа. Проводимая реакция весьма экзотермична .

Схема реакции:

В качестве побочного продукта в небольших количествах образуются пара-толуиловая кислота и 4-карбоксибензальдегид. Для их отделения, а также для очистки продукта от окрашенных примесей, смесь подвергают гидрированию в присутствии палладиевого катализатора с последующей кристаллизацией . При этом 4-карбоксибензальдегид превращается в более растворимую в воде п -толуиловую кислоту , а окрашенные примеси превращаются в бесцветные вещества. В процессе кристаллизации осаждают менее растворимую терефталевую кислоту .

Терефталевую кислоту высокой чистоты в промышленности получают путём гидролиза диметилтерефталата . Для этого сложный эфир нагревают с водой до 260—280 °C при 4500—5500 кПа .

В лабораторных условиях терефталевую кислоту очищают через её натриевую соль, которую кристаллизуют из воды и затем превращают в кислоту подкислением минеральной кислотой .

Физические и химические свойства

Терефталевая кислота представляет собой белый кристаллический порошок, плохо растворимый в воде и уксусной кислоте, хорошо растворимый в растворах щелочей.

Проявляет свойства типичной карбоновой кислоты. В частности, при действии водоотнимающих агентов (например, уксусного ангидрида ) она превращается в полимерный ангидрид . При взаимодействии со спиртами терефталевая кислота даёт сложные эфиры , с основаниями она даёт соли, а реакция с оксихлоридом фосфора и тионилхлоридом приводит к .

Также терефталевая кислота вступает в реакции электрофильного замещения . Например, известны реакции её галогенирования в серной кислоте и сульфирования до моносульфопроизводного. Перегонка с оксидом кальция приводит к декарбоксилированию с образованием бензола .

Применение

Терефталевая кислота главным образом используется для получения насыщенных полиэфиров . Полиэтилентерефталат занимает 90 % от общего производимого количества этих полимеров. Годовая потребность в нём в 1992 году составила 12,6·10 ⁶ т. Из этого количества примерно 75 % используется в текстильной промышленности и производстве промышленных волокон, ещё 13 % — для получения пищевых контейнеров (например, бутылок для напитков), причём этот процент постоянно растёт. Плёнка для фото, видео, аудиозаписей и фотографий занимает ещё 7 % от этого количества .

К другим областям применения терефталевой кислоты относятся производство полибутилентерефталата , используемого как промышленная изоляция , и диоктилтерефталата.

Учёные из из Эдинбургского университета при помощи генетически модифицированных бактерий Escherichia coli смогли переработать 79 % терефталевой кислоты в ванилин .

Безопасность

Терефталевая кислота обладает низкой токсичностью и лишь вызывает обратимое и мягкое раздражение глаз, кожи и дыхательной системы. Значения ЛД50 для неё составляют 18,8 г/кг (крысы), 6,4 г/кг (мыши). При внутрибрюшинном введении эти значения уменьшаются до 1,43 или, по другим данным, до 1,9 г/кг для крыс. ЛД100 при таком методе введения равно 3,2 г/кг .

Вдыхание взвесей терефталевой кислоты, по-видимому, не несёт большой опасности. Известно однако, что при достаточной концентрации вещества и наличии окислителя может происходить взрыв. Для терефталевой кислоты минимальное содержание должно составлять 40 г/м³ при концентрации кислорода 12,4 % .

Примечания

Ссылки

• Sigma-Aldrich. (неопр.) . Дата обращения: 7 июня 2014.
• Sigma-Aldrich. (неопр.) . Дата обращения: 7 июня 2014.
• Sigma-Aldrich. (неопр.) . Дата обращения: 7 июня 2014.