Interested Article - Бензилхлорид

Бензилхлорид (хлористый бензил) — бесцветная жидкость с резким запахом, нерастворимая в воде , смешивается с этанолом , хлороформом и другими органическими растворителями. Лакриматор , огнеопасен.

Получение

В промышленности бензилхлорид получают жидкофазным радикальным хлорированием толуола :

{\ce {C6H5CH3 + Cl2 -> C6H5CH2Cl + HCl}}

Таким способом получают около 100,000 тонн бензилхлорида в год . Побочными продуктами являются (англ.) ( и бензотрихлорид ( ${\ce {C6H5CHCl2}}$ и ${\ce {C6H5CCl3}}$ ).

Существует несколько вариантов процесса: хлорирование толуола в присутствии 1 % PCI ₃ при 90—100 °C, хлорирование при УФ-облучении или в присутствии 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила.

Бензилхлорид также может быть получен хлорированием толуола сульфурилхлоридом SO ₂ Cl ₂ , бензола:

В лаборатории получают реакцией бензилового спирта с концентрированной соляной кислотой , или прямым хлорированием сухого толуола в газовой фазе сухим хлором при облучении, в качестве облучения удобнее всего использовать энергосберегающее диодное ультрафиолетовое освещение, даже не яркий источник ультрафиолетового света приводит к разрыву связи молекулы Cl2, или потребуется мощная лампа накаливания ~500Вт.

Применение и реакции

Бензилхлорид применяют для получения бензилового спирта и особенно бензилцеллюлозы (см. Целлюлоза ), широко используемой в производстве пластмасс , плёнок, электроизоляционных покрытий и лаков.
В промышленности бензилхлорид играет роль прекурсора к бензиловым эфирам, которые используются как пластификаторы , ароматизаторы и парфюмерия .
Фенилуксусную кислоту , прекурсор к фармацевтическим препаратам , получают через бензилцианид , который образуется при обработке бензилхлорида цианидом натрия .

{\ce {C6H5CH2Cl ->[NaCN] C6H5CH2CN ->[H2O] C6H5CH2COOH}}

Четвертичные аммониевые соли, используемые в качестве поверхностно-активных веществ , легко образуются алкилированием третичного амина бензилхлоридом:

{\ce {R3N + C6H5CH2Cl -> [R3N(C6H5CH2)]^+Cl^-}}

В органическом синтезе, бензилхлорид используется для введения бензильной защитной группы , получая соответствующий бензиловый эфир. Снимается данная группа гидрированием на палладии .

{\ce {C6H5CH2Cl ->[ROH] C6H5CH2OR ->[Pd][H2] ROH + C6H5CH3}}

С карбоновыми кислотами, даёт соответствующие бензильные сложные эфиры .
Бензойная кислота (C ₆ H ₅ COOH) может быть получена окислением бензилхлорида щелочным раствором перманганата калия (KMnO ₄ ).

{\ce {C6H5CH2Cl ->[KMnO4][OH^-] C6H5COOH}}

Он может быть использован в синтезе наркотиков класса амфетаминов, и по этим причинам продажи бензилхлорида находятся под мониторингом в США
Бензилхлорид также легко реагирует с металлическим магнием давая реактив Гриньяра . Он предпочтительнее чем бензил бромид для получения реагента Гриньяра, так как бромид даёт в качестве продукта также продукт сочетания по Вюрцу — 1,2-дифенилэтан.

Бензилирование гетероатомных функциональных групп

Бензилхлорид — удобный бензилирующий агент для гетероатомных функциональных групп и наиболее часто используется для введения этой защитной группы . Бензилирование спиртов этим реагентом достигается в условиях катализа сильным основанием таким как KOH , и в спиртовых растворителях и в условиях фазового переноса с n-Bu ₄ NHSO ₄ Оксид серебра в ДМФА также эффективен Фенолы могут также быть бензилированы в условиях основного катализа .

Амино группы легко бензилируются при обработке бензилхлоридом в присутствии карбоната или гидроксида при этом дибензилирование является конкурентной реакцией . Тиолы бензилируются в присутствии гидроксида натрия или цезия карбоната и полярных растворителях, таких как этанол или ДМФА .

Амиды могут быть N-бензилированы бензилхлоридом при действии сильных оснований таких как метал гидриды 11

Бензилирование метиленактивных соединений

Анионы и дианионы β-кетоэфиров, , замещённые малоновые эфиры , β-кетоальдегиды, β-дикетоны, β-кетоамиды, и β-кетонитрилы все эффективно реагируют давая С-бензилированные продукты. Когда генерируется дианион из β-кетоамида, β-кетоэфир или β-дикетоне бензилируется менее кислотное положение. Нитрил стабилизированные карбанионы легко бензилируются в эфирных растворителях, аммиаке или ДМСО Бензилхлорид также реагирует с карбанионами генерированными из кетонов, эфиров , иминов (металлоенаминов) и гидразонов , оксимов .

Безопасность

Бензилхлорид является алкилирующим агентом. Он реагирует с водой, гидролизуясь до бензилового спирта и хлороводорода . Так как бензилхлорид достаточно летуч при комнатной температуре и раздражает слизистые оболочки глаз и кожу, является лакриматором .

Работу с ним ведут в вытяжном шкафу и с соответствующей защитой кожи. Бензилхлорид является мутагеном и, возможно, канцерогеном .

Ссылки

↑
Furniss, B. S.; Hannaford, A. J.; Smith, P. W. G.; Tatchell, A. R. (1989), Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry (5th ed.), Harlow: Longman, p. 864, ISBN 0-582-46236-3
Shaw, J. E.; Kunerth, D. C.; Sherry, J. J. Tetrahedron Lett. 1973, 689.
(a) Greene, T. W.; Wuts, P. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991. (b) Protective Groups in Organic Chemistry, McOmie, J. F. W., Ed.; Plenum: New York, 1973.
Fletcher, H. G., Methods Carbohydr. Chem. 1963, 166.
Freedman, H. H.; Dubois, R. A. Tetrahedron Lett. 1975, 3251.
Kuhn, R.; Löw, I.; Trischmann, H. Chem. Ber. 1957, 90, 203.
Heer, J.; Billeter, J. R.; Miescher, K. Helv. Chim. Acta 1945, 28, 991
Yamashita, M.; Takegami, Y. Synthesis 1977, 803.
Velluz, L.; Amiard, G.; Heymès, R. Bull. Soc. Chim. Fr., Part 2 1954, 1012.
(a) Frankel, M.; Gertner, D.; Jacobson, H.; Zilkha, A. J. Chem. Soc. 1960, 1390. (b) Vogtle, F.; Klieser, B. S 1982, 294.
(a) Xia, Y.; Kozikowski, A. P. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 4116. (b) Bryant, D. R.; Work, S. D.; Hauser, C. R. J. Org. Chem. 1964, 29, 235.
(a) Elsinger, F. OS 1973, 5, 76. (b) Stork, G.; McElvain, S. M. J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 1053
Cope, A. C.; Holmes, H. L.; House, H. O. Org. React. 1957, 9, 107.
Ravikumar, V. T.; Sathyamoorthi, G.; Thangaraj, K.; Rajagopalan, K. Indian J. Chem., Sect. B 1985, 24, 959
Hauser, C. R.; Harris, T. M. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 6360.
Hubbard, J. S.; Harris, T. M. Tetrahedron Lett. 1978, 4601.
Baraldi, P. G.; Pollini, G. P.; Zanirato, V. Synthesis 1985, 969.
Arseniyadis, S.; Kyler, K. S.; Watt, D. S. Org. React. 1984, 31, 1.
Bates, G. S.; Ramaswamy, S. Can. J. Chem. 1980, 58, 716.
Muller-Uri, C.; Singer, E. A.; Fleischacker, W. J. Med. Chem. 1986, 29, 125
(a) Stork, G.; Dowd, S. R. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2178. (b) Hosomi, A.; Araki, Y.; Sakurai, H. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 2081
Henoch, F. E.; Hampton, K. G.; Hauser, C. R. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 676.

[_6d581bb6aca6fc97-1] ↑

[2] Furniss, B. S.; Hannaford, A. J.; Smith, P. W. G.; Tatchell, A. R. (1989), Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry (5th ed.), Harlow: Longman, p. 864, ISBN 0-582-46236-3

[3] Shaw, J. E.; Kunerth, D. C.; Sherry, J. J. Tetrahedron Lett. 1973, 689.

[4] (a) Greene, T. W.; Wuts, P. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991. (b) Protective Groups in Organic Chemistry, McOmie, J. F. W., Ed.; Plenum: New York, 1973.

[5] Fletcher, H. G., Methods Carbohydr. Chem. 1963, 166.

[6] Freedman, H. H.; Dubois, R. A. Tetrahedron Lett. 1975, 3251.

[7] Kuhn, R.; Löw, I.; Trischmann, H. Chem. Ber. 1957, 90, 203.

[8] Heer, J.; Billeter, J. R.; Miescher, K. Helv. Chim. Acta 1945, 28, 991

[9] Yamashita, M.; Takegami, Y. Synthesis 1977, 803.

[10] Velluz, L.; Amiard, G.; Heymès, R. Bull. Soc. Chim. Fr., Part 2 1954, 1012.

[11] (a) Frankel, M.; Gertner, D.; Jacobson, H.; Zilkha, A. J. Chem. Soc. 1960, 1390. (b) Vogtle, F.; Klieser, B. S 1982, 294.

[12] (a) Xia, Y.; Kozikowski, A. P. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 4116. (b) Bryant, D. R.; Work, S. D.; Hauser, C. R. J. Org. Chem. 1964, 29, 235.

[13] (a) Elsinger, F. OS 1973, 5, 76. (b) Stork, G.; McElvain, S. M. J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 1053

[14] Cope, A. C.; Holmes, H. L.; House, H. O. Org. React. 1957, 9, 107.

[15] Ravikumar, V. T.; Sathyamoorthi, G.; Thangaraj, K.; Rajagopalan, K. Indian J. Chem., Sect. B 1985, 24, 959

[16] Hauser, C. R.; Harris, T. M. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 6360.

[17] Hubbard, J. S.; Harris, T. M. Tetrahedron Lett. 1978, 4601.

[18] Baraldi, P. G.; Pollini, G. P.; Zanirato, V. Synthesis 1985, 969.

[19] Arseniyadis, S.; Kyler, K. S.; Watt, D. S. Org. React. 1984, 31, 1.

[20] Bates, G. S.; Ramaswamy, S. Can. J. Chem. 1980, 58, 716.

[21] Muller-Uri, C.; Singer, E. A.; Fleischacker, W. J. Med. Chem. 1986, 29, 125

[22] (a) Stork, G.; Dowd, S. R. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2178. (b) Hosomi, A.; Araki, Y.; Sakurai, H. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 2081

[23] Henoch, F. E.; Hampton, K. G.; Hauser, C. R. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 676.

Хлорорганические соединения
Алканы и циклоалканы	Хлорметан Дихлорметан Хлороформ Тетрахлорметан 1,1-Дихлорэтан 1,2-Дихлорэтан 1,1,1-Трихлорэтан 1,1,2-Трихлорэтан 1,1,2,2-Тетрахлорэтан Пентахлорэтан Гексахлорэтан Хлорфторуглероды Трихлорфторметан Дифтордихлорметан Хлордифторметан Циклогексилхлорид Гексахлоран Хлорэтан
Алкены и алкины	Винилхлорид Винилиденхлорид Трихлорэтилен Тетрахлорэтилен Аллилхлорид Хлорацетилен Дихлорацетилен Хлоропрен Металлилхлорид
Спирты , кетоны , альдегиды	Этиленхлоргидрин Хлораль Хлоральгидрат Гексахлорацетон Эпихлоргидрин
Кислоты и ангидриды	Монохлоруксусная кислота Дихлоруксусная кислота Трихлоруксусная кислота Ацетилхлорид Дихлорацетилхлорид Хлорангидриды карбоновых кислот
Ароматические соединения	Бензолсульфохлорид Хлорбензол Полихлорированные дифенилы Гексахлорбензол Хлорацетофенон Бензоилхлорид Изофталоилхлорид Бензотрихлорид 1-хлорнафталин ДДТ (инсектицид) Диоксины ТХДД
Элементоорганические соединения ( N , P , As , S )	Хлорпикрин Иприт Хлорофос Люизит
Высокомолекулярные соединения	Поливинилхлорид Поливинилиденхлорид Хлоропреновый каучук

Ссылки на внешние ресурсы
Словари и энциклопедии
В библиографических каталогах	GND :

Interested Article - Бензилхлорид

Содержание

Получение

Применение и реакции

Бензилирование гетероатомных функциональных групп

Бензилирование метиленактивных соединений

Безопасность

Ссылки

Same as Бензилхлорид

Бензилхлорид

The title for the last searches