1-Хлорнафталин ( α-хлорнафталин ) — ароматическое хлорорганическое соединение с формулой C ₁₀ H ₇ Cl. Бесцветная маслообразная жидкость. Входит в состав этиловой жидкости .

Получение

Лабораторный способ получения заключается в хлорировании нафталина газообразным хлором в присутствии иода . В раствор, доведённый до температуры кипения и содержащий 256 г нафталина, 450 г хлорбензола и 1,3 г иода, пропускают газообразный хлор до превышения массы смеси на 66—68 г, при этом постоянно перемешивая раствор. После этого смесь охлаждают, продувают азотом в целях удаления летучих кислот и их ангидридов, перегоняют в вакууме. При соблюдении данной методики выход составляет ~8 0 % (260—265 г). При этом протекает следующая реакция :

${\displaystyle {\ce {C10H8 + Cl2 ->[t; kat] C10H7Cl + HCl}}}$

В промышленности 1-хлорнафталин получают в основном жидкофазным хлорированием нафталина в присутствии катализатора, в роли которого используют хлорид железа(III) . Процесс включает в себя 2 стадии:

1. Непосредственно хлорирование нафталина. Проводится в стальном эмалированном аппарате с мешалкой, в котором находится расправленная смесь нафталина и хлорида железа(III). Через неё пропускают газообразный хлор до достижения плотности смеси 1,217—1,219 г/см³.
2. Разгонка продуктов хлорирования. Хлороводород , образовавшийся на первой стадии, поступает на поглощение водой для получения соляной кислоты . 1-хлорнафталин продувают азотом для достижения нейтральной среды и разгоняют в вакууме при давлении 10,6 кПа. После этого вещество нейтрализуют карбонатом натрия и отфильтровывают.

На 1 тонну продукта в среднем уходит 800 кг нафталина и 430 кг хлора. В качестве основных примесей образуются 2-хлорнафталин, 1,4- и 1,5-дихлорнафталины, а также непрореагировавший нафталин .

Существуют ещё несколько способов получения 1-хлорнафталина.

• Реакция нафталина с сульфурилхлоридом в присутствии хлорида алюминия :

${\displaystyle {\ce {C10H8 + SO2Cl2 ->[AlCl3] C10H7Cl + HCl + SO2}}}$

• Получение соли диазония из 1-аминонафталина, а после проведение реакции Зандмейера :

${\displaystyle {\ce {C10H7NH2 + HNO2 + HCl ->[] C10H7N2Cl + 2H2O}}}$

${\displaystyle {\ce {C10H7N2Cl ->[t] C10H7Cl + N2}}}$

Физические свойства

1-хлорнафталин представляет собой бесцветную маслообразную жидкость. Растворим в бензоле , этаноле , диэтиловом эфире и других органических растворителях. Не растворим в воде .

Плотность составляет 1,192 г/см³ при 1 °C, 1,171 г/см³ при 25 °C, 1,159 г/см³ при 40 °C и 1,145 г/см³ при 55 °C .

Зависимость давления паров от температуры

Температура, °C	80,6	118,6	153,2	180,4	230,8	258,3
Давление паров, кПа	0,13	1,33	5,33	13,32	53,32	101,31

Химические свойства

Химические свойства 1-хлорнафталина подобны таковым у других монохлорпроизводных ароматических углеводородов. Инертный характер химической связи углерод-хлор делает рассматриваемое соединение мало реакционноспособным .

• Гидролизуется щелочами при высокой температуре и давлении с образованием 1-нафтола , однако инертен к спиртовому раствору аммиака и этилата натрия даже при нагревании :

${\displaystyle {\ce {C10H7Cl + H2O ->[t; p] C10H7OH + HCl}}}$

• Может быть окислен дымящей серной кислотой в присутствии сульфата ртути(I) или воздухом в паровой фазе над пентаоксидом ванадия при температуре 450 °C. При этом образуется 3-хлорфталевая кислота .

• Не взаимодействует с цианидом калия в растворе спирта, однако может быть переведён в 1-нафтилнитрил действием безводного цианида меди(I) в растворе пиридина при температуре ~220 °C и под давлением :

${\displaystyle {\ce {2C10H7Cl + 2CuCN ->[220^oC] 2C10H7CN + Cu2Cl2}}}$

• В эфирной среде реагирует с металлическим литием с образованием 1-нафтиллития :

${\displaystyle {\ce {C10H7Cl + 2Li ->[Et2O] C10H7Li + LiCl}}}$

• Может образовать реактив Гриньяра взаимодействием с предварительно активированным, к примеру с помощью иода , магнием .

Безопасность

1-хлорнафталин является горючей жидкостью. Температура вспышки в открытом приборе составляет 132 °C, температура самовоспламенения равна 558 °C .

Ядовит, однако наименее опасен среди других хлорпроизводных нафталина, кроме 2-хлорнафталина. При попадании на кожу характерны различные кожные заболевания узелковогнойничкового типа, дерматиты . Вдыхание паров 1-хлорнафталина вызывает хроническое поражение печени, гепатит , гепато-холецистит, иногда острую жёлтую атрофию печени . ПДК паров в воздухе рабочей зоны производственных помещений составляет 0,5 мг/м³ .

Примечания

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М. : Советская энциклопедия, 1998. — Т. 5. — 783 с. — ISBN 5-85270-310-9 .
• Промышленные хлорорганические продукты / под ред. Л. А. Ошина. — М. : Химия, 1978. — 656 с.
• Новый справочник химика и технолога. Радиоактивные вещества. Вредные вещества. Гигиенические нормативы / под ред. А. В. Москвина. — СПб. : Профессионал, 2004. — 1142 с. — ISBN 5-98371-025-7 .