Анили́н (аминобензол, фениламин) — органическое соединение с формулой C ₆ H ₅ N H ₂ , родоначальник класса ароматических аминов . Представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с характерным запахом , немного плотнее воды и плохо в ней растворим, хорошо растворяется в органических растворителях. На воздухе быстро окисляется и приобретает красно-бурую окраску. Весьма токсичен . Название «анилин» происходит от названия одного из растений, содержащих индиго — Indigofera anil (современное международное название растения — Indigofera suffruticosa ).

История

Впервые анилин был получен в 1826 году при перегонке индиго с известью немецким химиком Отто Унфердорбеном , который дал ему название «кристаллин».

В 1834 году Фридлиб Фердинанд Рунгe обнаружил анилин в каменноугольной смоле и назвал «кианолом».

В 1840 году Юлий Фрицше получил анилин нагреванием индиго с раствором гидроксида калия и назвал его «анилином».

В 1842 году Николай Зинин получил анилин восстановлением нитробензола действием ( N H ₄ ) ₂ S и назвал его «бензидамом».

В 1843 году Август Вильгельм Гофман установил идентичность всех перечисленных соединений.

Промышленное производство фиолетового красителя мовеина на основе анилина началось в 1856 году .

Получение

В промышленности анилин получают в две стадии.

На первой стадии бензол нитруется смесью концентрированной азотной и серной кислот при температуре 50—60 °C, в результате образуется нитробензол :

${\displaystyle {\ce {C6H6 + HNO3 ->[H_2SO_4,50-60 C] C6H5NO2 + H2 O}}}$

На втором этапе нитробензол гидрируют при температуре 200—300 °C в присутствии катализаторов :

${\displaystyle {\mathsf {C_{6}H_{5}NO_{2}+3H_{2}\rightarrow C_{6}H_{5}NH_{2}+2H_{2}O}}}$

Впервые восстановление нитробензола было произведено с помощью железа:

${\displaystyle {\mathsf {4C_{6}H_{5}NO_{2}+9Fe+4H_{2}O\rightarrow 4C_{6}H_{5}NH_{2}+3Fe_{3}O_{4}}}}$

Другим способом получение анилина является восстановление нитросоединений — реакция Зинина :

${\displaystyle {\mathsf {C_{6}H_{5}NO_{2}+3(NH_{4})_{2}S\rightarrow C_{6}H_{5}NH_{2}+6NH_{3}+3S+2H_{2}O}}}$

Также, в анилин — идёт восстановление нитробензола цинком в присутствии избытка соляной кислоты.

${\displaystyle {\mathsf {Zn+2HCl\rightarrow ZnCl_{2}+H_{2}\uparrow }}}$ ;

${\displaystyle {\mathsf {C_{6}H_{5}NO_{2}+3H_{2}\rightarrow C_{6}H_{5}NH_{2}+2H_{2}O}}}$ ;

И этот избыток связывает образующийся анилин в соль под названием хлорид фениламмония (анилин солянокислый):

${\displaystyle {\mathsf {C_{6}H_{5}NH_{2}+HCl\rightarrow [C_{6}H_{5}NH_{3}]^{+}Cl^{-}}}}$ ;

Эта соль легко растворима в образующейся при этом воде и может быть выкристаллизована из неё,

к тому же после обработки щелочью хлорид фениламмония — даёт анилин:

${\displaystyle {\mathsf {[C_{6}H_{5}NH_{3}]^{+}Cl^{-}+Na^{+}OH^{-}{\xrightarrow[{}]{NaOH,\ -NaCl}}\ C_{6}H_{5}NH_{2}+NaCl+H_{2}O}}}$

Химические свойства

Для анилина характерны реакции как по аминогруппе, так и по ароматическому кольцу. Особенности этих реакций обусловлены взаимным влиянием атомов. С одной стороны, бензольное кольцо ослабляет основные свойства аминогруппы по сравнению с алифатическими аминами и даже с аммиаком. С другой стороны, под влиянием аминогруппы бензольное кольцо становится более активным в реакциях замещения, чем бензол. Хорошо галогенируется, нитруется и сульфируется. Например, анилин энергично реагирует с бромной водой с образованием 2,4,6-триброманилина (белый осадок). С HNO ₂ дает диазосоединения.

Окисление

В отличие от аминов алифатического ряда , ароматические амины легко окисляются. Примером может служить реакция хромовой смеси с анилином, в результате образуется краситель « чёрный анилин ».

Классическая реакция окисления анилина дихроматом калия в кислой среде часто используется как качественная реакция на анилин:

${\displaystyle {\mathsf {6C_{6}H_{5}NH_{2}+4K_{2}Cr_{2}O_{7}+19H_{2}SO_{4}\rightarrow }}}$

${\displaystyle {\mathsf {6C_{6}H_{4}O_{2}+4K_{2}SO_{4}+4Cr_{2}(SO_{4})_{3}+3(NH_{4})_{2}SO_{4}+16H_{2}O}}}$

Аналитическим эффектом в данном случае служит появление окраски раствора от тёмно-синей до чёрной. Как и в большинстве реакций окисления анилина, продуктами являются различные Хиноны .

Другой качественной реакцией на анилин, очень чувствительной, является окисление анилина хлорной известью , при котором появляется фиолетовое окрашивание .

Реакции электрофильного замещения

Аминогруппа, являясь заместителем первого рода, оказывает сильное активирующее влияние на бензольное кольцо, из-за чего при нитровании может произойти окисление молекулы анилина. Для предотвращения окисления аминогруппу перед нитрованием «защищают» ацилированием.

Реакции на азот

С азотистой кислотой образует катион диазония , например:

${\displaystyle {\mathsf {C_{6}H_{5}NH_{2}+NaNO_{2}+2HCl\rightarrow C_{6}H_{5}N_{2}^{+}Cl^{-}+NaCl+2H_{2}O}}}$

Эта реакция может быть использована для получения фенола, если вместо соляной кислоты использовать разбавленную серную:

${\displaystyle {\mathsf {2C_{6}H_{5}NH_{2}+2NaNO_{2}+2H_{2}SO_{4}\rightarrow (C_{6}H_{5}N_{2}^{+})_{2}SO4^{2-}+Na_{2}SO_{4}+4H_{2}O\rightarrow 2C_{6}H_{5}OH+2N_{2}\uparrow +Na_{2}SO_{4}+H_{2}SO_{4}+2H_{2}O}}}$

Где сначала образуется та же диазониевая соль, которая при нагревании в разбавленном водном растворе гидролизуется и разлагается до фенола, при этом выделяется молекулярный азот.

В связи с нестойкостью азотистой кислоты её часто заменяют нитритом щёлочного металла в кислой среде. Диазониевые соли используют для реакции Зандмейера .

Другие реакции

Гидрирование анилина в присутствии никелевого катализатора даёт циклогексиламин .

Анилин взаимодействует с соляной кислотой с образованием хлорида фениламмония :

${\displaystyle {\mathsf {C_{6}H_{5}NH_{2}+HCl\rightarrow [C_{6}H_{5}NH_{3}]Cl}}}$

Анилин взаимодействует с бромом и даже бромной водой с образованием 2,4,6-триброманилина :

${\displaystyle {\mathsf {C_{6}H_{5}NH_{2}+3Br_{2}\rightarrow C_{6}H_{2}Br_{3}NH_{2}+3HBr\uparrow }}}$

Производство и применение

Изначально анилин получали восстановлением нитробензола молекулярным водородом; практический выход анилина не превышал 15 %. При взаимодействии концентрированной соляной кислоты с железом выделялся атомарный водород , более химически активный по сравнению с молекулярным. Реакция Зинина является более эффективным методом получения анилина. В реакционную массу вливали нитробензол , который восстанавливается до анилина.

По состоянию на 2002 год, в мире основная часть производимого анилина используется для производства метилдиизоцианатов , используемых затем для производства полиуретанов . Анилин также используется при производстве искусственных каучуков , гербицидов и красителей (фиолетового красителя мовеина ) .

В России он в основном применяется в качестве полупродукта в производстве красителей , взрывчатых веществ и лекарственных средств ( сульфаниламидные препараты ), но в связи с ожидаемым ростом производства полиуретанов возможно значительное изменение картины в среднесрочной перспективе.

Биологические свойства

Анилин — высокотоксичное вещество . В больших концентрациях фениламин оказывает негативное воздействие на центральную нервную систему . Кровеносный яд , вызывает кислородное голодание организма за счёт образования в крови метгемоглобина , гемолиза и дегенеративных изменений эритроцитов .

В организм анилин проникает при дыхании, в виде паров, а также через кожу и слизистые оболочки . Всасывание через кожу усиливается при нагреве воздуха или приёме алкоголя .

При лёгком отравлении анилином наблюдаются слабость, головокружение , головная боль , синюшность губ , ушных раковин и ногтей . При отравлениях средней тяжести также наблюдаются тошнота , рвота , иногда, шатающаяся походка , учащение пульса . Тяжёлые случаи отравления аминобензолом крайне редки .

При хроническом отравлении анилином (анилизм) возникают токсический гепатит , а также нервно-психические нарушения , расстройство сна, снижение памяти и т. д.

При отравлении анилином необходимо прежде всего удаление пострадавшего из очага отравления, обмывание тёплой (но не горячей) водой . Также применяют введение антидотов ( метиленовая синь ), сердечно-сосудистые средства или вдыхание карбогена . Пострадавшему надо обеспечить покой.

Предельно допустимая концентрация анилина в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/м ³ по ГОСТ 313-77. В водоёмах (при их промышленном загрязнении) — ПДК 0,1 мг/л (100 мг/м ³ ) .

В соответствии с ГОСТ 12.1.007-76 аминобензол относится ко II классу опасности .

Охрана труда

Порог восприятия запаха анилина человеком может быть, например, 0,37-2,82 мг/м ³ ; 3,8 мг/м ³ . ПДК аминобензола в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/м ³ (максимальная разовая) и 0,1 мг/м ³ (средняя сменная за 8 часов ).

Примечания

Литература

• Артеменко А. И. Органическая химия. — М. : «Высшая школа», 1987. — 430 с.

Ссылки

• // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб. , 1890—1907.