В 1986―1998 годах работал в Научно-исследовательском отделе рукописей
Российской государственной библиотеки
. С июня 1996 года состоял в должности заведующего сектором подготовки научно-методических и информационных изданий.
За период работы в отделе рукописей РГБ Волковым были подготовлены к публикации ряд статей и изданий памятников по истории России XVI―XIX веков, для сборников «Записки отдела рукописей» и «Из рукописного наследия». Участвовал в подготовке тематических выставок, работе экспертной и методической комиссий отдела.
В 1993 году в Московском педагогическом государственном университете Волков защитил кандидатскую на тему «Организация государственной власти в земских освободительных движениях Смутного времени»
.
В 2004 году стал лауреатом конкурса «Имперская культура»
Союза писателей России
по разряду «История» за книгу «Русские полководцы» (2004).
В 2005 году Волков защитил докторскую диссертацию, на тему «Основные проблемы военной истории Русского государства конца XV — первой половины XVII вв.»
.
Главными профессиональными интересами Волкова являются ― военная история России и история внешней политики России.
Награды
серебряная
медаль ВДНХ
(1991) — за участие в издании серии «Из рукописного наследия».
диплом
3-й степени (1997) — по результатам конкурса, посвящённого 850-летию Москвы и 135-летию Российской государственной библиотеки за цикл статей по истории России.