Interested Article - Димер
- 2021-08-06
- 1
Диме́р (от др.-греч. δι- «два» + «часть») — сложная молекула, составленная из двух более простых молекул, называемых мономерами данной молекулы .
Димеры могут состоять как из одинаковых мономеров ( гомо димеры), так и из разных мономеров ( гетеро димеры). Мономеры могут быть как органическими , так и неорганическими .
У благородных газов, которые в силу своей инертности не образуют молекул, димерами называют двухатомные молекулы, появление которых возможно при возбуждённом состоянии атомов ( см. эксимер ).
Когда два противоположно заряженных иона объединяются в димер, они называются парой Бьеррума в честь Нильса Бьеррума .
Нековалентные димеры
Карбоновые кислоты образуют димеры за счет водородных связей кислого водорода и карбонильного кислорода в безводном состоянии. Например, уксусная кислота образует димер в газовой фазе, где мономерные звенья удерживаются вместе водородными связями. В особых условиях большинство ОН-содержащих молекул образуют димеры, например димер воды.
Боран («BH 3 ») встречается в виде димера диборана (B 2 H 6 ) из-за высокой льюисовской кислотности борного центра.
Эксимеры и эксиплексы — это возбужденные структуры с коротким временем жизни. Например, благородные газы в силу своей инертности не образуют молекул, но образуют эксимеры Ar 2 *, Kr 2 * и Xe 2 * под высоким давлением и электростимуляцией.
Специфическая каталитическая активность
Существует как минимум два типа димеров, демонстрирующих специфическую каталитическую активность, не свойственную соответствующим мономерам : в одном случае, на мономере попросту отсутствует активный сайт — каталитический центр, такой центр создается лишь после димеризации, при сближении или соединении активных остатков с соответствующих мономеров. Примером может служить сближение остатков аспарагиновой кислоты при образовании аспарагиновой протеазы , фермента , играющего важную роль в цикле жизнедеятельности вируса иммунодефицита . К другому типу относятся димеры, каждый мономер которых оснащен каталитическим центром, но которые активируются лишь после димеризации. Примером может служить протеаза вируса герпеса , где оба каталитических центра даже не сближаются в процессе димеризации. Современные научные представления связывают каталитическую активность последних с вибрационными модами, которые не поддерживаются в мономерах по-отдельности, и которые значительно уменьшают энергию переходного состояния , и, как следствие, общий барьер реакции.
Известна, и продолжает изучаться каталитическая активность гетеродимеров, в особенности биметаллических систем ( Au - Ag , Pt - Rh и др.)
Релаксационные процессы
Под релаксацией понимается задержка в установлении равновесных параметров системы после внешнего воздействия. Одним из таких параметров является давление, связанное с количеством частиц в системе. Процесс распада или возникновения димеров меняет это число вдвое и, иногда, может быть легко наблюдаем: например оксид азота (мономер) бесцветен, а газ, состоящий из соответствующих димеров имеет коричневую окраску. Равновесие выражается реакцией распада/воссоединения димера N 2 O 4 ⇌ 2 NO 2 , причем среднее время жизни димера здесь около трети микросекунды. Этим обусловлена задержка в установлении химического равновесия (соотношения между количеством димеров и мономеров в газе) при уменьшении внешнего давления, что вызывает, например, поглощение и дисперсию звуковых волн в подобных средах.
Применение
Примерами использования неорганических димеров могут служить эксимерный лазер и эксилампа .
Литература
в Национальной энциклопедии (швед.).
См. также
Примечания
- от 24 апреля 2016 на Wayback Machine в Национальной энциклопедии (швед.)
- ↑ от 16 июля 2019 на Wayback Machine в Энциклопедии Британника (англ.).
- Adar, Ram M.; Markovich, Tomer; Andelman, David (2017-05-17). "Bjerrum pairs in ionic solutions: A Poisson-Boltzmann approach". The Journal of Chemical Physics . 146 (19): 194904. arXiv : . Bibcode : . doi : . ISSN . PMID .
- ↑ doi :
- doi :
- The morphology and catalytic activity of bimetallic nanoclusters supported on TiO2(110) by Ratliff, Jay, Ph.D., UNIVERSITY OF SOUTH CAROLINA, 2009
- doi :
- от 12 октября 2018 на Wayback Machine в Энциклопедии Британника (англ.).
- 2021-08-06
- 1