Дифосфин — неорганическое соединение фосфора с водородом состава P ₂ H ₄ , содержащее связь фосфор-фосфор. Гомологичен гидразину , очень токсичен и склонен к самовозгоранию (примесью дифосфина объясняется самовозгорание фосфина в воздухе, тогда как чистый фосфин таким свойством не обладает).

Название

В англоязычной литературе часто используют название по аналогии с органическими предельными углеводородами с окончанием -ан: diphosphane ( дифосфан ), при этом дифосфинами называют фосфорорганические соединения, наиболее часто используемые в качестве бидентатных фосфиновых лигандов в неорганической и металлоорганической химии. Но такое различие не устоявшееся и ряд других источников придерживаются названия дифосфин .

Получение

Дифосфин получают путем гидролиза монофосфида кальция, которого более правильно записывать как производное P ₂ ⁴⁻ , аналогичному пероксиду водорода. По оптимизированной методике гидролиз 400 г Са ₂ Р ₂ при −30 °С дает около 20 г продукта, слегка загрязненного фосфином : ${\displaystyle {\mathsf {Ca_{2}P_{2}+4H_{2}O\rightarrow P_{2}H_{4}+2Ca(OH)_{2}}}}$

Строение, свойства

По строению близок к гидразину, менее симметричный, с расстоянием связи P-P в 2,219 ангстрем.

Дифосфин — при температуре выше −99 °C представляет собой бесцветную жидкость, разлагается в присутствии следов кислоты, при температуре выше −10 °С (особенно под действием света) и на шероховатых поверхностях. Он смешивается с сероуглеродом , пиридином , углеводородами , простыми эфирами , монометиловым эфиром диэтиленгликоля, диметиловым эфиром диэтиленгликоля, триамидом гексаметилфосфорной кислоты и растворим в метаноле . В воде нерастворим.

Дифосфин самовоспламеняется на воздухе:

${\displaystyle {\mathsf {2P_{2}H_{4}+7O_{2}\rightarrow 2P_{2}O_{5}+4H_{2}O}}}$

${\displaystyle {\mathsf {5P_{2}H_{4}+14KMnO_{4}+21H_{2}SO_{4}\rightarrow 10H_{3}PO_{4}+7K_{2}SO_{4}+14MnSO_{4}+16H_{2}O}}}$ ^{[ источник не указан 334 дня ]}

При температуре выше −30 °C он медленно диспропорционирует до PH ₃ и высших фосфинов . Он часто встречается в виде примеси в коммерчески доступном монофосфине.

Реакция дифосфина с бутиллитием дает множество конденсированных полифосфиновых соединений .

Органические дифосфины

Известно множество органических производных дифосфина. Эти виды получают редуктивным связыванием тетрафенилдифосфина из хлордифенилфосфина:

2ClPPh ₂ + 2Na → Ph ₂ P−PPh ₂ + 2NaCl

Метиловое соединение P ₂ (CH ₃ ) ₄ получают восстановлением (CH ₃ ) ₂ P(S)−P(S)(CH ₃ ) ₂ , которое получают метилированием тиофосфорилхлорида метилмагнийбромидом .

Примечания

Литература

• Некрасов Б. В. Основы общей химии. — Т.1. — М.: Химия, 1973
• Рабинович В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. — Л.: Химия, 1977