Interested Article - Арсин

Арси́н ( мышьяко́вистый водоро́д , арсени́д водоро́да ) — вещество с формулой AsH 3 (правильнее H 3 As), химическое соединение мышьяка и водорода . Является аналогом аммиака NH 3 , фосфина PH 3 и стибина H 3 Sb. При нормальных условиях — крайне токсичный горючий бесцветный газ. Сгорает с образованием оксида мышьяка . Абсолютно химически чистый арсин запаха не имеет, но ввиду неустойчивости продукты его окисления придают арсину раздражающий чесночный запах . Открыт шведским химиком Карлом Вильгельмом Шееле в 1775 году .

Молекула арсина имеет форму тригональной пирамиды с атомом мышьяка в вершине, углы HAsH 92,08°, длина связи As—H 0,1511 нм . Низкое значение дипольного момента, которое составляет 0,20 Д , свидетельствует, что связь в молекуле арсина близка к неполярной и арсин практически не проявляет электронодонорные свойства. Так, ион AsH 4 + , в отличие от его аналога иона аммония NH 4 + и даже фосфония PH 4 + , неустойчив и был обнаружен лишь спектроскопически при пониженной температуре.

Не путать с орсином (5-метилрезорцином), являющимся органическим веществом , производным толуола , а также с натуральным красителем орсейлем и орсеином, получаемым из орсейля.

Получение

В промышленности получают гидролизом арсенидов металлов ( Mg , Zn и др.) кислотами или восстановлением соединений мышьяка водородом, взаимодействием галогенидов мышьяка с Li[AlH 4 ] , Na[BH 4 ] или другими гидридами, например:

Физические свойства

Температура плавления −117 °C, кипения −62,5 °C. Энтальпия плавления 1,2 кДж/моль, испарения 16,7 кДж/моль. При нормальных условиях — бесцветный газ с плотностью 3,5 г/л. Плотность в жидком состоянии 1,766 г/см 3 при −111,8 °C, 1,64 г/см 3 при −64,3 °C. При нормальных условиях теплоёмкость C 0
p
38,7 Дж/(моль·К), энтальпия образования 66,4 кДж/моль. Энтропия S 0
298
223,0 Дж/(моль·К) .

Растворимость при 25 °C: в воде 0,28 мл/мл, в ацетоне 9,3 мл/мл, в хлороформе 10,9 мл/мл, в нитробензоле 11,72 мл/мл, в вазелиновом масле 22,7 мл/мл .

Химические свойства

  • Арсин сравнительно нестоек и медленно разлагается даже при комнатной температуре на водород и элементарный мышьяк, при температуре 500 °C — мгновенно:
При пропускании AsH 3 через нагретую, наполненную водородом стеклянную трубку, металлический мышьяк отлагается на стенках трубки в виде черно-бурого зеркала. На этом свойстве арсина основана высокочувствительная качественная реакция на мышьяк — проба Марша .
  • Не самовоспламеняется на воздухе и в кислороде при комнатной температуре, но при нагревании на воздухе до 200 °C сгорает:
  • В хлоре самовоспламеняется даже при −196 о С, с замещением водорода на хлор и выделением хлоро водорода :
·
С бромом и иодом реагирует таким же образом, давая соответствующие галогениды.
  • При нагревании арсина с металлами образуются арсениды.

Органические арсины

При взаимодействии хлорида мышьяка AsCl 3 с диметилцинком образуются соответствующие органические производные арсина, например, триметиларсин:

Это ядовитые жидкости с отвратительным запахом, проявляющие свойства ненасыщенных соединений.

Биологические свойства

Токсичность

Чрезвычайно ядовит. Среди соединений мышьяка наиболее токсичен; сильнее некоторых органических ядов . По токсичности сравним со станнаном и стибином . ПДК 0,0003 мг/л. Оказывает кроверазрушающее действие. Канцерогенен: При длительном и частом воздействии на организм может вызвать злокачественные новообразования.

Применение

Арсин применяется для легирования полупроводниковых материалов мышьяком и для получения мышьяка высокой чистоты.

См. также

Примечания

  1. Горбунов А. И., Стороженко П. А. Мышьяка гидрид // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц . — М. : Большая Российская энциклопедия , 1992. — Т. 3: Меди — Полимерные. — С. 158—159. — 639 с. — 48 000 экз. ISBN 5-85270-039-8 .
  2. (англ.) : A CRC quick reference handbook CRC Press , 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5

Литература


Ссылки

He
LiAs
Li 3 As
Be B C N O F Ne
Na 3 As Mg 3 As 2
MgAs 4
AlAs Si P S Cl Ar
KAs
K 3 As
Ca 3 As 2 Sc Ti V Cr MnAs

Mn 2 As

FeAs CoAs NiAs Cu 3 As

Cu 5 As 2

Zn GaAs GeAs

GeAs 2

As Se Br Kr
RbAs

Rb 3 As

Sr YAs Zr NbAs

Nb 3 As

NbAs 2

Nb 7 As 4

Nb 5 As 3

Nb 4 As 3

MoAs 2 Tc RuAs

RuAs2

RhAs

RhAs 3

Pd 2 As

Pd 5 As

Pd 3 As

PdAs 2

Pd 5 As 2

AgAs

Ag 3 As

Cd 3 As 2

CdAs 2

InAs SnAs

Sn 4 As 3

Sb Te I Xe
Cs Ba 3 As 2 Hf Ta WAs 2 Re 3 As 7 OsAs 2 Ir PtAs 2 Au Hg 99 As

Hg 3 As 2

Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
La Ce PrAs

PrAs 2

Pr 4 As 3

NdAs

NdAs 2

Pm SmAs Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Ac Th Pa U NpAs

NpAs2

PuAs Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Источник —

Same as Арсин