Interested Article - Катион-катионные взаимодействия
- 2020-07-09
- 2
Катион-катионные взаимодействия часто возникают между молекулярными катионами переходных металлов и f-элементов (так называемых ильных катионов). Выделяются в отдельный тип межмолекулярных взаимодействий, поскольку без их учёта катионы друг от друга обычно отталкиваются в соответствии с законом Кулона .
Катион-катионные взаимодействия у f-элементов.
Особый интерес представляют катион-катионные взаимодействия между катионами актинидов — урана , в виде уранила UO 2 2+ , нептуния в виде нептуноила NpO 2 2+ , плутония и америция , которые по сути являются проявлением специфического комплексообразования . Являются частным случаем межмолекулярных взаимодействий , проявляющихся у молекулярных ионов. Впервые было обнаружено при изучении поведения соединений нетуния(V) в растворах перхлората уранила.
Катион-катионное взаимодействие [NpO 2 ] + определяет кристаллическую структуру соединений Np(V), причём прочность катион-катионных связей между ионами нептуноила сравнима в твёрдом теле с прочностью обычных связей с ацидолигандами , хотя в водном растворе, по-видимому, роль этих связей несколько меньше. В органическом растворе интенсивность К-К взаимодействий может сохраняться высокой . В отсутствие взаимной координации ионов нептуния соединения Np(V) могут проявлять как структурное сходство с соединениями An(VI), так и принципиальные различия (проявляя склонность к объединению координационных полиэдров Np через общие экваториальные рёбра.
Катион-катионные взаимодействия могут быть обнаружены не только по данным структурных исследований, но и по данным колебательной спектроскопии
Для уранила катион-катионные взаимодействия зафиксированы также в газовой фазе.
Катион-катионные взаимодействия у катионов переходных металлов
Для переходных металлов катион-катионные взаимодействия проявляются в нитреновых комплексах.
Нитрениевые лиганды обеспечивают превосходную платформу для простого и эффективного синтеза чрезвычайно редких комплексов, которые обладают положительно заряженными лигандами, координированными с положительно заряженными металлами с образованием стабильных координационных связей типа катион-катион и катион-дикатион.
Примечания
- Nikolai N Krot, Mikhail S Grigoriev. // Russian Chemical Reviews. — 2004-01-31. — Т. 73 , вып. 1 . — С. 89–100 . — ISSN . — doi : .
- J. C. Sullivan, J. C. Hindman, A. J. Zielen. (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1961-08. — Vol. 83 , iss. 16 . — P. 3373–3378 . — ISSN . — doi : .
- I. A. Charushnikova, N. N. Krot, M. S. Grigor’ev. ·CBr3COOH·nH2O, An = Th(IV), Np(IV)] (англ.) // Radiochemistry. — 2014-09-01. — Vol. 56 , iss. 5 . — P. 468–475 . — ISSN . — doi : .
- Mikaela M. Pyrch, Logan J. Augustine, James M. Williams, Sara E. Mason, Tori Z. Forbes. (англ.) // Dalton Transactions. — 2022-03-22. — Vol. 51 , iss. 12 . — P. 4772–4785 . — ISSN . — doi : .
- Rulin Feng, Eric D. Glendening, Kirk A. Peterson. (англ.) // Physical Chemistry Chemical Physics. — 2019-04-10. — Vol. 21 , iss. 15 . — P. 7953–7964 . — ISSN . — doi : .
- Yuri Tulchinsky, Sebastian Kozuch, Prasenjit Saha, Mark Botoshansky, Linda J. W. Shimon, Mark Gandelman. (англ.) // Chemical Science. — 2014-03-04. — Vol. 5 , iss. 4 . — P. 1305–1311 . — ISSN . — doi : .
- 2020-07-09
- 2