Сигма-связь (σ-связь) — ковалентная связь , образующаяся перекрыванием электронных облаков «по осевой линии», соединяющей ядра атомов. Характеризуется осевой симметрией.

Концепцию Сигма- и Пи- связей сформулировал дважды лауреат Нобелевской премии Лайнус Полинг в 30-х годах прошлого века . Идея включала гибридизацию атомных орбиталей , рассчитанную с помощью простых алгебраических действий.

Считалось, что сигма-связь образуется за счёт перекрывания вытянутых гибридных орбиталей (рис. 1), а пи-связь образуется за счёт перекрывания p-орбиталей (рис. 2).

Однако сам Л. Полинг не был удовлетворён описанием сигма- и пи-связей. На симпозиуме по теоретической органической химии, посвящённом памяти А. Кекуле ( Лондон , сентябрь 1958 года ), он раскритиковал и отказался от σ, π — описаний и предложил теорию изогнутой химической связи . Последняя теория чётко учитывала физический смысл ковалентной химической связи.

Основная характеристика сигма-связи (длина и прочность) зависит от электронной конфигурации атомов , образующих сигма-связь. Характеристика сигма-связи :

Молекула	Электронная конфигурация атома	Орбитальный радиус атома, Å	Длина связи, Å	Энергия разрыва связи , кДж/моль
H 2	------ 1S 1	0,53	0,74	436
Li 2	[He] 2S 1	1,57	2,67	102
Na 2	[Ne] 3S 1	1,715	3,08	73
K 2	[Ar] 4S 1	2,09	3,92	57
Rb 2	[Kr] 5S 1	2,22	4,10	49
Cs 2	[Xe] 6S 1	2,35	4,30	42

Чем больше электронное экранирование ядра атома, тем удалённее от ядра единственный валентный электрон электронной оболочки атома, тем больше длина сигма-связи и меньше её прочность.

Примечания