Interested Article - Уравнение Коппеля — Пальма

Уравнение Коппеля Пальма описывает влияние растворителя на скорость протекания химической реакции, учитывая как неспецифическую, так и специфическую сольватацию реагентов и переходного комплекса молекулами растворителя. Общее уравнение для количественного описания эффектов среды записывается в виде

,

где

  • константа скорости реакции в растворителе
  • — константа скорости реакции в газовой фазе (принимается, что в газовой фазе )
  • — полярность растворителя (функция Кирквуда)
  • — поляризуемость растворителя
  • — параметр, описывающий электрофильную сольватацию растворителем
  • — параметр, описывающий нуклеофильную сольватацию растворителем

Величина характеризует полярность растворителя и выражается функцией Кирквуда , где диэлектрическая проницаемость растворителя.

Величина определяет поляризуемость растворителя. , где n — показатель преломления растворителя.

Величина выражает способность растворителя к электрофильной сольватации и вычисляется по формуле:

, или при подстановке уточнённых Коппелем коэффициентов регрессии: ,

где - эмпирический параметр полярности растворителя, определяемый путем изучения связанного с внутримолекулярным переносом заряда поглощения бетаинового пиридиний-N-феноксидного красителя , а параметры и вычисляютя по формулам: и .

Величина показывает общую нуклеофильность растворителя и находится экспериментально методом ИК-спектроскопии по сдвигу частот колебаний O-H группы чистого фенола и O-H группы фенола в присутствии исследуемого растворителя.

Величины , , , вычисляются на основе экспериментальных данных с помощью линейной регрессии и характеризуют влияние каждого из компонентов свойств растворителя на скорость реакции.

Примечания

  1. , с. 108.
  2. , с. 564.
  3. , с. 557.

Литература

  • Пальм В. А. Основы количественной теории органических реакций. — Л. : Химия, 1977. — 360 с. — 8800 экз.
  • Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии = Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry. — М. : Мир, 1991. — 763 с. — 2000 экз. ISBN 5-03-001760-7 .
Источник —

Same as Уравнение Коппеля — Пальма