Уроновые кислоты (глюкуроновые кислоты) — монокарбоновые кислоты общей формулы OHC[CH(OH)] _n COOH, формально являющиеся продуктами окисления терминальной гидроксиметильной группы альдоз в карбоксильную группу . Входят в состав биополимеров как растительного, так и животного происхождения.

Номенклатура

В номенклатуре IUPAC названия индивидуальных урононовых кислот образуются заменой суффикса -оза в названии соответствующей альдозы на суффикс -уроновая кислота , например — «глюк оза ${\displaystyle \to }$ глюк уроновая кислота ».

Названия анионов этих кислот образуются заменой суффикса -оза в названии альдозы на суффикс -уронат , например — «глюк оза → глюк уронат », так же образуются названия кислотных остатков при именовании сложных эфиров (метилглюк уронат ), названия амидов образуются заменой суффиксов -оза альдозы-предшественника на -уронамид (глюк уронамид ), нитрилов — на -урононитрил (глюк урононитрил ), лактонов — на -уронолактон .

При именовании гликозидов и их остатков, образуемых уроновыми кислотами, суффикс -озид в названии гликозида заменяется на суффикс -озидуроновая кислота , в названии гликозильного остатка суффикс -озил заменяется на суффикс -озилуроновая кислота .

Синтез

Поскольку альдегидная группа альдоз подвергается окислению легче, чем терминальная гидроксиметильная группа, при окислении альдоз образуются сначала альдоновые , а затем, при их окислении, альдаровые кислоты .

Для синтеза уроновых кислот из альдоз используют защиту альдегидной функции, обычно замещением водорода гемиацетальной группы их циклической формы с образованием гликозида. Окисление гликозидов ведет к образованию соответствующих карбоновых кислот, которые, после снятия защиты, дают свободные уроновые кислоты.

Другим методом синтеза уроновых кислот является восстановление амальгамой натрия лактонов сахарных кислот, в этом случае свободная карбоксильная группа восстанавливается до альдегидной.

Уроновые кислоты также получают и из растительного сырья: D-галактуроновую кислоту — ферментативным гидролизом пектинов, катализируемым , L-гулуроновую и D-маннуроновую кислоты — гидролизом альгиновых кислот водорослей.

Биологическая роль

Уроновые кислоты входят в состав многих природных полисахаридов — гепарина , гиалуроновой кислоты , камедей , гемицеллюлоз .

Через промежуточное образование уроновых кислот идет побочный окислительный путь метаболизма глюкозо-6-фосфата (т. н. метаболический путь уроновых кислот или глюкуроновый путь), в результате чего из глюкозы образуются уроновые кислоты и, затем, аскорбиновая кислота и пентозы. Промежуточным метаболитом этого пути является уридиндифосфатглюкуроновая кислота (УДФ-глюконурат), которая в гепатоцитах образует под действием УДФ-глюкуронозилтрансферазы конъюгаты — глюкурониды с катаболитами ( желчные пигменты , стероиды ) и ксенобиотиками (амины, тиолы, фенолы, карбоновые кислоты):

Конъюгация идет с образованием гликозидоподобной связи, оставляя свободной карбоксильную группу остатка глюкуроновой кислоты, в результате чего они растворимы в плазме крови и моче и конъюгация липофильных катаболитов с образованием глюкуронидов обеспечивает их солюбилизацию и выведение из организма.

Глюкурониды под действием β-глюкуронидазы гидролизуются с образованием глюкуроновой кислоты и исходного катаболита или ксенобиотика.

См. также

• Альдоновые кислоты
• Альдаровые кислоты

Примечания