Титриметри́ческий ана́лиз (титрова́ние) — метод количественного/массового анализа в аналитической химии , основанный на измерении объёма раствора реактива точно известной концентрации, расходуемого для реакции с определяемым веществом. Титрование — процесс определения титра исследуемого вещества. Титрование производят с помощью бюретки , заполненной титрантом до нулевой отметки. Титровать начиная от других отметок не рекомендуется, так как шкала бюретки может быть неравномерной. Заполнение бюреток рабочим раствором производят через воронку или с помощью специальных приспособлений, если бюретка полуавтоматическая. Конечную точку титрования (не следует путать с точкой эквивалентности ) определяют с помощью индикаторов или физико-химическими методами (по электропроводности, светопропусканию, потенциалу индикаторного электрода и т. д.). По количеству затраченного на титрование рабочего раствора рассчитывают результаты анализа.

Виды титриметрического анализа

Титриметрический анализ может быть основан на различных типах химических реакций - с переносом протона , электрона , электронной пары , процессы осаждения :

• кислотно-основное титрование — реакции нейтрализации (ацидиметрия (H ₃ O ⁺ ), алкалиметрия (OH ^- ));
• окислительно-восстановительное титрование ( перманганатометрия ( KMnO ₄ ), иодометрия ( I ₂ ), хроматометрия ( K ₂ Cr ₂ O ₇ ), броматометрия ( KBrO ₃ ), иодатометрия ( KIO ₃ ), цериметрия ( Ce(SO ₄ ) ₃ ), ванадатометрия ( NH ₄ VO ₃ ), титанометрия ( TiCl ₃ ), хромометрия ( CrCl ₂ ), аскорбинометрия ( C ₆ H ₈ O ₆ )) — окислительно-восстановительные реакции ;
• ( аргентометрия ( AgNO ₃ ), гексоцианоферратометрия, меркурометрия ( Hg ₂ (NO ₃ ) ₂ )) — реакции, протекающие с образованием малорастворимого соединения, при этом изменяются концентрации осаждаемых ионов в растворе;
• комплексонометрическое титрование — реакции, основанные на образовании прочных комплексных соединений , например, с комплексоном (обычно ЭДТА ), при этом изменяются концентрации ионов металлов в титруемом растворе .

Типы титрования

Различают прямое, обратное титрование и титрование заместителя.

• При прямом титровании к раствору определяемого вещества ( аликвоте или навеске, титруемому веществу) добавляют небольшими порциями раствор титранта (рабочий раствор).
• При обратном титровании к раствору определяемого вещества добавляют сначала заведомый избыток специального реагента и затем титруют его остаток, не вступивший в реакцию. Прием обратного титрования используется, если скорость реакции мала, не удается подобрать индикатор или наблюдаются побочные эффекты (например, потери определяемого вещества вследствие летучести ).

Примеры обратного титрования:

1) Прямое титрование оксида марганца (IV) MnO ₂ сульфатом железа (II) FeSO ₄ невозможно из-за малой скорости реакции:

${\displaystyle {\mathsf {{\mbox{Mn}}{\mbox{O}}_{2}}}+2{\mbox{Fe}}^{2+}+4{\mbox{H}}^{+}\leftrightarrow {\mbox{Mn}}^{2+}+2{\mbox{Fe}}^{3+}+2{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}}$

Поэтому навеску MnO ₂ обрабатывают стандартным раствором FeSO ₄ , взятым в заведомом избытке, и нагревают до полного завершения реакции. Непрореагировавший Fe ²⁺ оттитровывают стандартным раствором дихромата калия K ₂ Cr ₂ O ₇ .

2) Стехиометрическая реакция

${\displaystyle {\mathsf {5}}{{\mbox{N}}{\mbox{O}}_{2}^{-}}+2{{\mbox{Mn}}{\mbox{O}}_{4}^{-}}+6{\mbox{H}}^{+}\leftrightarrow 2{\mbox{Mn}}^{2+}+5{{\mbox{N}}{\mbox{O}}_{3}^{-}}+3{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}}$

осложняется разложением азотистой кислоты HNO ₂ , образующейся в кислой среде:

${\displaystyle {\mathsf {2}}{{\mbox{H}}{\mbox{N}}{\mbox{O}}_{2}}\leftrightarrow {\mbox{N}}{\mbox{O}}+{\mbox{N}}{\mbox{O}}_{2}+{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}}$

Из-за летучести оксидов азота теряется определяемое вещество. Поэтому к нитриту добавляют избыток стандартного раствора перманганата калия KMnO ₄ , подкисляют и после окончания реакции оттитровывают оставшийся перманганат-ион.

• При заместительном титровании проводят стехиометрическую реакцию определяемого вещества с вспомогательным реагентом, а получающийся в эквивалентном количестве продукт оттитровывают подходящим титрантом. Титрование заместителя используют, если реакция нестехиометрична или протекает медленно.

Примеры заместительного титрования:

1) Взаимодействие дихромат- (Cr ₂ O ₇ ^2- ) и тиосульфат- (S ₂ O ₃ ^2- ) ионов протекает нестехиометрично. Поэтому к раствору, содержащему Cr ₂ O ₇ ^2- , добавляют раствор иодида калия KI , реагирующего с ним стехиометрично :

${\displaystyle {\mathsf {{\mbox{Cr}}_{2}{\mbox{O}}_{7}^{2-}}}+6{\mbox{I}}^{-}+14{\mbox{H}}^{+}\leftrightarrow 2{\mbox{Cr}}^{3+}+3{\mbox{I}}_{2}+7{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}}$

Выделившийся в эквивалентном дихромату количестве иод оттитровывают раствором тиосульфата натрия Na ₂ S ₂ O ₃ :

${\displaystyle {\mathsf {\mbox{I}}}_{2}+2{{\mbox{S}}_{2}{\mbox{O}}_{3}^{2-}}\leftrightarrow 2{\mbox{I}}^{-}+{{\mbox{S}}_{4}{\mbox{O}}_{6}^{2-}}}$

2) Для определения свинца проводят несколько последовательных стехиометрических реакций замещения:

${\displaystyle {\mathsf {\mbox{Pb}}}^{2+}+{{\mbox{Cr}}{\mbox{O}}_{4}^{2-}}\leftrightarrow {{\mbox{Pb}}{\mbox{Cr}}{\mbox{O}}_{4}}}$

${\displaystyle {\mathsf {2{\mbox{Pb}}{\mbox{Cr}}{\mbox{O}}_{4}}}+2{\mbox{H}}^{+}\leftrightarrow 2{\mbox{Pb}}^{2+}+{{\mbox{Cr}}_{2}{\mbox{O}}_{7}^{2-}}+{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}}$

${\displaystyle {\mathsf {{\mbox{Cr}}_{2}{\mbox{O}}_{7}^{2-}}}+6{\mbox{I}}^{-}+14{\mbox{H}}^{+}\leftrightarrow 2{\mbox{Cr}}^{3+}+3{\mbox{I}}_{2}+7{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}}$

${\displaystyle {\mathsf {\mbox{I}}}_{2}+2{{\mbox{S}}_{2}{\mbox{O}}_{3}^{2-}}\leftrightarrow 2{\mbox{I}}^{-}+{{\mbox{S}}_{4}{\mbox{O}}_{6}^{2-}}}$

Количество тиосульфат-иона эквивалентно количеству ионов свинца .

Способы работы в титровании

• Способ пипетирования: титрование разных порций раствора ( аликвот ), отбираемых пипеткой из мерной колбы определенного объема, в которой растворена навеска анализируемого вещества. Из результатов параллельных титрований находят среднее арифметическое значение и используют для вычисления массы определяемого вещества.
• Способ отдельных навесок: некоторое число навесок вещества, взятых на аналитических весах, растворяют в небольших объемах растворителя и проводят титрование в каждом растворе.

Способ пипетирования более быстрый и менее трудоемкий, но и менее точный, чем способ отдельных навесок .

Галерея

• 
  Процесс титрования
• 
  Школьники учатся титровать
• 
  Оборудование для автоматического титрования

Примечания

Литература

• Основы аналитической химии / под ред. Ю. А. Золотова . — 3-е , перераб. и доп. — М. : Высш. шк., 2004. — Т. 2. — 503 с. — (Классический университетский учебник).

Ссылки