Interested Article - TEMPO

ainsleigh
  • 2021-12-08
  • 1

TEMPO (систематическое название (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксил) — гетероциклическое соединение , стабильный радикал , реагент, применяемый в органическом синтезе и биохимии. Соединение было впервые получено Лебедевым и Казарновским в 1960 году .

Получение

TEMPO получают окислением соответствующего тетраметилпиперидина и очищают сублимацией .

Физические свойства

TEMPO — твёрдое вещество красного цвета. TEMPO растворим во всех органических растворителях . Растворимость в воде составляет 0,03 М при 25 °С .

Применение в органическом синтезе

TEMPO применяется в синтезе как катализатор окисления первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов соответственно. Типичная система для окисления включает в себя комбинацию TEMPO, бромида калия (сокатализатор) и раствора гипохлорита натрия . Фактическим окислителем в реакции является оксоаммониевая соль, которая образуется при окислении TEMPO. В каталитическом цикле гипохлорит натрия выступает как стехиометрический окислитель , генерирующий оксоаммониевую соль из TEMPO. Обычно реакции, проводимые в миллимолярных количествах, завершаются за несколько минут. Проводить их необходимо при 0 °С или, по крайней мере, в области 10—15 °С на ледяной бане. При более высоких температурах катализатор разлагается. Как правило, неустойчивые защитные группы , например, , не затрагиваются данной окислительной системой, однако образование побочных продуктов наблюдается, если субстрат содержит сопряжённые либо изолированные двойные связи . При окислении спиртов конфигурация в большой степени сохраняется .

В качестве стехиометрических окислителей могут также использоваться , бромат натрия , хлорат натрия и оксон .

Также действием TEMPO можно окислять диолы : строение продуктов зависит от соотношения количеств TEMPO и субстрата. Добавление небольшого количества к реакционной системе позволяет окислять первичные спирты сразу до карбоновых кислот .

Являясь радикалом, TEMPO иногда используется в качестве ловушки радикалов при исследовании механизмов реакций .

Безопасность

TEMPO является токсичным веществом и оказывает сильное раздражающее действие, легко проникая под кожу. Токсическое действие связано, по-видимому, с образованием метаболитов гидроксиламина .

См. также

4-Ацетамидо-TEMPO

Примечания

  1. Barriga S. (англ.) // Synlett. — 2001. — No. 4 . — P. 563 . — doi : . 11 октября 2014 года.
  2. ↑ Montanari F., Quici S., Henry-Riyad H., Tidwell T. T., Studer A., Vogler T. 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi : .

Ссылки

  • Sigma-Aldrich. . Дата обращения: 4 января 2015.
  • Sigma-Aldrich. . Дата обращения: 4 января 2015.
Источник —

ainsleigh
  • 2021-12-08
  • 1
  • Tags:
TEMPO
Общие
Систематическое наименование
(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксил
Сокращения TEMPO
Хим. формула C₉H₁₈NO
Физические свойства
Состояние красно-оранжевые кристаллы
Молярная масса 156,25 г/ моль
Термические свойства
Т. плав. 40 ℃
Т. всп. 67 ℃
Химические свойства
Растворимость в воде 0,03 М
Классификация
Номер CAS
PubChem
ChemSpider
Номер EINECS 219-888-8
RTECS TN8991900
ChEBI 32849
SMILES
CC1(CCCC(N1[O])(C)C)C
InChI
InChI=1S/C9H18NO/c1-8(2)6-5-7-9(3,4)10(8)11/h5-7H2,1-4H3
Безопасность
R-фразы R34
S-фразы S26 , S36/37/39 , S45
H-фразы H314
P-фразы P280 , P305+P351+P338 , P310
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Коррозия» системы СГС
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа) , если не указано иное.

Same as TEMPO

The title for the last searches