Благородные металлы
- 1 year ago
- 0
- 0
H | He | ||||||||||||||||||
Li | Be | B | C | N | O | F | Ne | ||||||||||||
Na | Mg | Al | Si | P | S | Cl | Ar | ||||||||||||
K | Ca | Sc | Ti | V | Cr | Mn | Fe | Co | Ni | Cu | Zn | Ga | Ge | As | Se | Br | Kr | ||
Rb | Sr | Y | Zr | Nb | Mo | Tc | Ru | Rh | Pd | Ag | Cd | In | Sn | Sb | Te | I | Xe | ||
Cs | Ba | La | * | Hf | Ta | W | Re | Os | Ir | Pt | Au | Hg | Tl | Pb | Bi | Po | At | Rn | |
Fr | Ra | Ac | ** | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Lv | Ts | Og | |
* | Ce | Pr | Nd | Pm | Sm | Eu | Gd | Tb | Dy | Ho | Er | Tm | Yb | Lu | |||||
** | Th | Pa | U | Np | Pu | Am | Cm | Bk | Cf | Es | Fm | Md | No | Lr |
Металлы платиновой группы ( МПГ , Платиновая группа , Платиновые металлы , Платиноиды , ЭПГ ) — коллективное обозначение шести переходных металлических элементов ( рутений , родий , палладий , осмий , иридий , платина ), имеющих схожие физические и химические свойства, и, как правило, встречающихся в одних и тех же месторождениях. В связи с этим имеют схожую историю открытия и изучения, добычу, производство и применение. Металлы платиновой группы являются благородными и драгоценными металлами. В природе главные источники МПГ — ликвационные медно - никелевые руды (месторождения Норильской группы ( Норильский никель ), Садбери ) и малосульфидные собственно платинометальные (месторождения комплексов Бушвельд и Стиллуотер ), реже отмечаются в колчеданно-полиметаллических и др. Иногда металлы платиновой группы подразделяют на две триады: рутений, родий и палладий — лёгкие платиновые металлы , а платина, иридий и осмий — тяжёлые платиновые металлы .
В Старом Свете платина не была известна, однако цивилизации Анд ( инки и чибча ) добывали и использовали её с незапамятных времён.
В 1803 году английский учёный Уильям Хайд Волластон открыл палладий и родий.
В 1804 году английский учёный С. Теннант открыл иридий и осмий.
В 1808 году польский учёный А. Снядицкий , исследуя платиновую руду, привезённую из Южной Америки, извлёк новый химический элемент, названный им вестием. В 1844 году профессор Казанского университета К. К. Клаус всесторонне изучил этот элемент и назвал его в честь Руси рутением .
Платина и металлы её группы встречаются в природе в весьма рассеянном состоянии. Геохимически все эти элементы связаны с ультраосновными и основными породами. Известно около ста минералов платиновой группы. Минералы платиноидов распространены как в самородной форме, так и в виде твёрдых растворов и интерметаллических соединений с Fe, Ni, Cu, Sn, реже Au, Os, Pb, Zn, Ag. Наиболее распространёнными являются поликсен (Pt, Fe) где Pt 80 — 88 %, Fe 9 — 11 %, ферроплатина (Pt, Fe) (Fe 16 — 19 %), палладистая платина (Pt, Pd) (Pd 7 — 40 %), станнопалладинит Pd 3 Sn 2 Cu (Pd 40 — 45, Pt 15 — 20, Sn 28 — 33 %), гиверсит PtSb 2 (Pt 45, Sb 51,5 %), звягинцевит (Pd, Pt) 3 (Pb, Sn).
Осмий, рутений и родий образуют твёрдые растворы. К ним относятся такие минералы как иридий (Ir, Os) (Ir 46,8 — 77,2 % Os 21 — 49,3 %), осмий (Os, Ir) (Os 67,9 %, Ir 17 %, Ru 8,9 %, Rh 4,5 %). Кроме того, в природе известны арсениды, сульфоарсениды и сульфиды платины, рутения и палладия, а именно сперрилит PtAs 2 (Pt 56,2 %), куперит PtS (Pt 79,2 — 85,9 %), майчнерит (PdBiTe), (Pd, Ni) 5 S (Pd 59,5 %, Ni 14,2 %, Pt 4,8 %), холлингвортит (Rh, Pt)AsS (Rh 25 %).
1. Магматические
а. хромит-платиновые месторождения (уральский тип)
б. месторождения комплексных платина-хромит-медно-никелевых руд (бушвельдский тип)
в. ликвационные медь-никель-платиновые месторождения (норильский тип)
г. благороднометальные медно-титаномагнетитовые месторождения в интрузиях габбро (волковский тип)
2. Россыпи
Свойства платиновых металлов
Атомный
номер |
Название,
символ |
Электронная
конфигурация |
Степени
окисления |
p,
г/см³ |
t
пл
,
°C |
t
кип
,
°C |
---|---|---|---|---|---|---|
44 | Рутений Ru | [Kr]4d 7 5s 1 | 0, +2, +3, +4, +5, +6, +7, +8 | 12,5 | 2334 | 4077 |
45 | Родий Rh | [Kr]4d 8 5s 1 | 0, +1, +2, +3, +4, +6 | 12,4 | 1963 | 3727 |
46 | Палладий Pd | [Kr]4d 10 | 0, +2, +3, +4 | 12,0 | 1554 | 2937 |
76 | Осмий Os | [Xe]4f 14 5d 6 6s 2 | 0, +2, +3, +4, +5, +6, +7, +8 | 22,6 | 3027 | 5027 |
77 | Иридий Ir | [Xe]4f 14 5d 7 6s 2 | 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6 | 22,7 | 2447 | 4380 |
78 | Платина Pt | [Xe]4f 14 5d 9 6s 1 | 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6 | 21,4 | 1769 | 3800 |
Все платиновые металлы светло-серые и тугоплавкие, платина и палладий пластичны, осмий и рутений хрупкие. Красивый внешний вид благородных металлов обусловлен их инертностью.
Тяжелые платиновые металлы обладают рекордно большой среди всех веществ плотностью .
Платиновые металлы обладают высокой каталитической активностью в реакциях гидрирования , что обусловлено высокой растворимостью в них водорода . Палладий способен растворить до 800—900 объёмов водорода , платина — до 100 .
Все платиновые металлы химически инертны. Многие из них в твёрдом виде не растворяются даже в царской водке . В мелкодисперсном виде или в виде губки царской водкой слабо растворяется рутений , и совсем незначительно - родий и иридий . Платина и палладий более реакционноспособны, палладий растворяется в азотной кислоте, а платина — не так инертна, как принято считать, и растворяется даже в соляной кислоте в присутствии воздуха. Реакции растворения в царской водке идут с образованием хлоридных комплексов:
При окислении металлов кислородом воздуха образуются оксиды различного состава:
При нагревании все платиновые металлы реагируют с хлором и фтором :
В растворах платиновые металлы существуют только в виде комплексных соединений. Соединения платины используют в медицине в качестве препаратов, обладающих противоопухолевой активностью .
Промышленное производство платины первоначально велось в Америке . Лишь в 1819 году платиновые россыпи были впервые обнаружены на Урале близ Екатеринбурга . С тех пор Россия становится ведущим производителем платины, а, с момента открытия, и платиноидов.
В настоящее время почти 90 % всего объёма производства металлов платиновой группы разделено между платиной и палладием, остальные добываются и продаются в небольших количествах. 95 % запасов и 90 % производства МПГ сосредоточены в двух крупных месторождениях — Бушвельдском комплексе , находящемся на территории Южно-Африканской Республики, и в Норильском рудном районе , расположенном в России. В рудах Бушвельда содержание платины втрое выше, чем палладия, в то время как в Норильске наблюдается обратное соотношение. Поэтому ЮАР является крупнейшим мировым производителем платины, а Россия — палладия .
Содержание платиновых металлов в земной коре ( кларк ) оценивается, как 10 −8 % для платины, 10 −9 % для палладия и 10 −11 % для остальных платиновых металлов .
Общие запасы металлов платиновой группы на начало 2009 года оцениваются в 100 млн кг. Причем распределены они также неравномерно: ЮАР (63,00 млн кг разведанных запасов при 70,00 млн кг общих), Россия (6,20/6,60), США (0,90/2,00), Канада (0,31/0,39) . На момент 2017 года общие запасы составляют около 167 млн кг [ источник не указан 1558 дней ] .
В России почти вся добыча металлов платиновой группы ведётся « Норильским никелем » (15 % мирового производства платины и 55 % производства палладия) из месторождений сульфидных медно-никелевых руд в окрестностях Норильска ( Октябрьское , Талнахское и Норильск-1 и др.), включающих более 99 % разведанных и более 94 % оцененных российских запасов. Кроме того, крупными являются: сульфидно-медно-никелевое месторождение Фёдорова Тундра (участок Большой Ихтегипахк) в Мурманской области , а также россыпи Кондёр в Хабаровском крае , Левтыринываям в Камчатском крае , реки Лобва и Выйско-Исовское в Свердловской области .
Когда платину стали завозить в Европу , её цена была вдвое ниже серебра . Ювелиры очень быстро обнаружили, что платина хорошо сплавляется с золотом , а так как плотность платины выше чем у золота, то незначительные добавки к золоту позволили изготавливать подделки, которые невозможно было отличить от золотых изделий. Такого рода подделки получили столь широкое распространение, что испанский король приказал прекратить ввоз платины, а оставшиеся запасы утопить в море. Однако, после отмены этого закона в 1778 году , платина постепенно завоёвывала популярность в . В настоящее время практически все металлы платиновой группы тем или иным образом применяются при изготовлении ювелирных украшений .
Металлы платиновой группы иногда используют для изготовления монет . Например в России с 1828 по 1845 выпускались платиновые монеты номиналом 3, 6 и 12 рублей.
Платина и другие металлы платиновой группы используются частными лицами и компаниями в качестве накоплений.
Фьючерсы и опционы на металлы платиновой группы используются спекулянтами.
С середины 1970 -х годов главной сферой применения платины и палладия стала автомобильная промышленность .
В электротехнической промышленности из металлов платиновой группы изготовляют контакты с большой степенью надёжности (стойкость против коррозии , устойчивость к действию образующейся на контактах кратковременной электрической дуги). В технике слабых токов при малых напряжениях в цепях используются контакты из сплавов золота с платиной, золота с серебром и платиной. Для слаботочной и средненагруженной аппаратуры связи широко применяют сплавы палладия с серебром (от 60 до 5 % палладия). Магнитные сплавы металлов платиновой группы с высокой коэрцитивной силой употребляют при изготовлении малогабаритных электроприборов. Сопротивления ( потенциометры ) для автоматических приборов и тензометров делают из сплавов металлов платиновой группы (главным образом палладия с серебром, реже с другими металлами). У них малый температурный коэффициент электрического сопротивления , малая термоэлектродвижущая сила в паре с медью, высокое сопротивление износу , высокая температура плавления, они не окисляются.
Металлы платиновой группы идут на изготовление деталей, работающих в — технологические аппараты, реакторы, электрические нагреватели, высокотемпературные печи, аппаратуру для производства оптического стекла и стекловолокна , термопары , эталоны сопротивления и др.
При изготовлении инструментов металлы платиновой группы позволяют получить уникальные свойства по прочности, корозостойкости и долговечности.
Металлы платиновой группы используются в чистом виде, как биметалл и в сплавах (см. ). Химические реакторы и их части делают целиком или только покрывают фольгой из металлов платиновой группы. Покрытые платиной аппараты применяют при изготовлении чистых химических препаратов и в пищевой промышленности. Когда химической стойкости и тугоплавкости платины или палладия недостаточно, их заменяют сплавами платины с металлами, повышающими эти свойства: иридием (5—25 %), родием (3—10 %) и рутением (2—10 %). Примером использования металлов платиновой группы в этих областях техники является изготовление котлов и чаш для плавки щелочей или работы с соляной, уксусной и бензойной кислотами; автоклавов , дистилляторов , колб , мешалок и др.
Сплавы иридия с осмием, а также золота с платиной и палладием используют для изготовления компасных игл, напаек «вечных» перьев.
Высокие каталитические свойства некоторых металлов платиновой группы позволяют применять их в качестве катализаторов , например, платину применяют при производстве серной и азотной кислот.
В некоторых странах металлы платиновой группы используются в медицине , в том числе и в качестве небольших добавок к лекарственным препаратам.