Реакция Финкельштейна — метод синтеза алкилиодидов либо алкилфторидов взаимодействием алкилхлоридов либо алкилбромидов с иодидами или фторидами щелочных металлов, предложен Гансом Финкельштейном в 1910 г. как метод синтеза алкилиодидов .

Реакция Финкельштейна протекает по механизму S _N 2 ( бимолекулярного нуклеофильного замещения ) и является равновесной:

${\displaystyle {\mathsf {RHal+I^{-}\rightarrow RI+Hal^{-}}}}$

В классическом вариант реакции Финкельштейна для повышения выходов алкилиодидов проводится в растворителях, в которых иодиды натрия или калия хорошо растворимы, а образующиеся в ходе реакции хлориды или бромиды щелочных металлов малорастворимы например, взаимодействием алкилгалогенидов с иодидом натрия в безводном ацетоне :

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}CH_{2}Br+NaI\rightarrow CH_{3}CH_{2}I+NaBr\downarrow }}}$

В силу равновесности реакции Финкельштейна возможен и изотопный обмен галогенов между галогенидом металла и алкилгалогенидом:

${\displaystyle {\mathsf {RHal+Hal^{*-}\rightleftarrows RHal^{*}+Hal^{-}}}}$

Реакционная способность алкилгалогенидов в реакции Финкельштейна зависит как от природы галогена, так и строения алкилгалогенида: равновесие сдвинуто в сторону замещения менее нуклеофильного галогена (хлор) на более нуклеофильный (бром и иод). Зависимость реакционной способности алкилгалогенидов типична для реакция S _N 2 и уменьшается в ряду первичные — вторичные — третичные алкилгалогениды, соединения аллил- и бензилгалогениды, а также α-галогенкарбонильные соединения:

В современных модификациях реакции Финкельштейна в качестве уходящей группы, обмениваемой на иод, используются не только галогены, но и сульфонаты (обычно или ), что позволяет с высокими выходами превращать спирты в алкилиодиды :

${\displaystyle {\mathsf {ROH+MeSO_{2}Cl+Et_{3}N\rightarrow ROSO_{2}Me+Et_{3}N\cdot HCl}}}$

${\displaystyle {\mathsf {ROSO_{2}Me+NaI\rightarrow RI+MeSO_{3}Na}}}$

Такое превращение протекает в мягких условиях, что используется для региоселективного замещения спиртового гидроксила на иод с сохранением конфигураций хиральных центров молекулы :

Другой модификацией реакции Финкельштейна является её проведение в условиях . Основным отличием такой модификации от классического метода является возможность синтеза алкилфторидов за счет солюбилизизации фторид-иона в неполярных растворителях, при этом возможно проведение реакции как в системе «органическая фаза / водный раствор фторида», так и в системе «органическая фаза / твердый фторид», в качестве катализаторов межфазного переноса в первом случае обычно применяются ониевые соли, во втором — краун-эфиры , выходы фторидов из первичных алкилбромидов и бензилбромидов составляют 70—90 %. Поскольку слабосольватированный в таких условиях фторид-анион выступает в роли не только нуклеофила, но и основания, в случае неактивированных алкилгалогенидов реакция замещения галогена на фтор конкурирует с реакцией элиминирования , которая в некоторых случаях становится преобладающей (циклогексилхлорид) .

Примечания