Реакция Раймера — Тимана — реакция орто-формилирования фенолов. Была открыта во второй половине XIX века . Относится к классу реакций электрофильного замещения . В классическом варианте реакции в ней принимают участие фенол , хлороформ и основание , ключевым интермедиатом реакции является нейтральный дихлор карбен , образующийся при элиминировании хлороводорода из хлороформа. Реакция Раймера — Тимана используется, в частности, для получения салицилового альдегида . В реакцию могут вступать многие производные бензола с электродонорными заместителями, однако наибольшие выходы достигаются именно в случае фенолов. Непосредственно сам бензол или ароматические соединения, содержащие электронакцепторные заместители формилируются таким образом.

Механизм

При взаимодействии хлороформа ( 1 ) с сильным основанием образуется карбанион ( 2 ), который претерпевает быстрое альфа-элиминирование с образованием дихлор карбена ( 3 ). Дихлоркарбен взаимодействует с орто положением фенолят-иона ( 5 ) с образованием дихлорметилзамещенного фенола ( 7 ). После щелочного гидролиза и соответствующей таутомеризации образуется продукт орто-формилирования ( 9 ). Стоит отметить, что в реакции Раймера - Тимана формилирование идёт именно в орто-положение к заместителю, в то время как большинство реакций ароматического электрофильного замещения предпочитают пара-положение ввиду меньших стерических затруднений. Такая особенность объясняется направляющим эффектом фенольной группы.

Примечания

Литература

• Агрономов А.Е. . — 2-е. — Москва: Химия, 1990. — С. -396. — 560 с. — ISBN 5-7245-0387-5 .