Interested Article - Реакция Сузуки

lauretta
  • 2020-12-31
  • 1

Реакция Сузуки — органическая реакция арил- и винилборных кислот с арил- или винилгалогенидами, катализируемая комплексами Pd(0). Реакция Сузуки широко используется в препаративной органической химии для получения полиолефинов, стиролов, а также замещенных бифенилов . Этой реакции были посвящены несколько обзорных публикаций.

The Suzuki reaction
The Suzuki reaction

В реакцию также могут вступать органические псевдогалогениды, такие как (трифторметансульфонаты). Вместо борных кислот можно использовать их эфиры, относительная активность субстратов уменьшается в ряду: R 2 -I > R 2 -OTf > R 2 -Br >> R 2 -Cl

Первые сведения о реакции опубликовал в 1979 японский химик Акира Судзуки (Сузуки). Во многих современных публикациях этот процесс называют также реакцией Сузуки — Мияуры, или сочетанием Сузуки.

В 2018 году для этой реакции был успешно использован гетерогенный катализатор на основе атомарного палладия, заякоренного на нитриде углерода .

Механизм реакции

Механизм реакции Сузуки включает превращения, характерные для каталитических процессов с участием комплексов Pd(0).

  • Первым превращением является окислительное присоединение галогенида 2 к палладию, приводящее к образованию металлорганического соединения 3 .
  • При взаимодействии соединения 3 с основанием образуется интермедиат 4 , который путём переметаллирования с боратным комплексом 6 образует палладийорганическое соединение 8 .
  • Последней реакцией каталитического цикла является восстановительное элиминирование , приводящее к образованию целевого продукта 9 и регенерации катализатора 1 .
The mechanism of the Suzuki reaction
The mechanism of the Suzuki reaction

Окислительное присоединение проходит с сохранением стереохимической конфигурации в случае винилгалогенидов, в то время как проведение реакции с аллил- и бензилгалогенидами приводит к инверсии . При окислительном присоединении вначале образуется цис -палладиевый комплекс, который быстро изомеризуется в транс -изомер .


В экспериментах с меченными дейтерием соединениями было показано, что восстановительное элиминирование проходит с сохранением стереохимической конфигурации .

Для превращения (в присутствии PdCl 2 (dppf) и основания) арилгалогенидов в арилбораты, ключевыми реагентами в реакции Сузуки, широко используется пинаколборан .

Примечания

  1. Miyaura, N. et al. 1979 , 3437.
  2. Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Commun. 1979 , 866.
  3. от 23 сентября 2005 на Wayback Machine (англ.)
  4. Suzuki, A. 1991 , 63 , 419—422. (Review)
  5. Miyaura, N.; Suzuki, A. 1995 , 95 , 2457—2483. (Review, doi : )
  6. Suzuki, A. J. Organometallic Chem. 1999 , 576 , 147—168. (Review)
  7. Zupeng Chen, Evgeniya Vorobyeva, Sharon Mitchell, Edvin Fako, Manuel A. Ortuño. (англ.) // Nature Nanotechnology. — 2018-06-25. — ISSN . — doi : . 9 ноября 2020 года.
  8. Matos, K.; Soderquist, J. A. 1998 , 63 , 461—470. ( doi : )
  9. Stille, J. K.; Lau, K. S. Y. 1977 , 10 , 434—442. ( doi : )
  10. Casado, A. L.; Espinet, P. 1998 , 17 , 954—959.
  11. Ridgway, B. H.; Woerpel, K. A. 1998 , 63 , 458—460. ( doi : )
  12. .

См. также

Литература

  • Ramachandran P. V., Chandra J. S., Ros A., Fernández R., Lassaletta J. M., Aggarwal V. K., Blair D. J., Myers E. L. Pinacolborane (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2017. — doi : .

Ссылки

Источник —

lauretta
  • 2020-12-31
  • 1
  • Tags:

Same as Реакция Сузуки

The title for the last searches