Метилмагнийбромид — магнийорганическое соединение, реактив Гриньяра с формулой CH ₃ MgBr.

Получение

Коммерчески доступны растворы метилмагнийбромида в диэтиловом и дибутиловом эфирах , а также в смеси толуола и тетрагидрофурана . Несмотря на это в лабораторных условиях его часто готовят из метилбромида и магния в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране. При приготовлении важно обеспечить в системе отсутствие влаги, кислорода и углекислого газа , а сам реагент лучше хранить в атмосфере инертного газа .

Если в реакции необходимо точное соотношение реагентов, то концентрацию реактива Гриньяра определяют . Для этого к нему сначала добавляют избыток кислоты, которая частично расходуется на гидролиз . Остаток кислоты затем оттитровывают основанием. Этот метод не позволяет отдельно определить загрязняющие реактив Гриньяра гидроксид и алкоголят , возникающие из-за реакции с водой и кислородом, поэтому необходимо применять двойное титрование либо титрование, более специфичное на реактив Гриньяра. Разработан также качественный тест на присутствие реактива Гриньяра, основанный на реакции с кетоном Михлера и образовании малахитового зелёного .

Строение и физические свойства

Метилмагнийбромид растворим в диэтиловом эфире и тетрагидрофуране и нерастворим в углеводородах . Согласно исследованиям методами ЯМР , ИК , а также кинетическим и калориметрическим экспериментам в растворе в диэтиловом эфире и тетрагидрофуране метилмагнийбромид MeMgBr в реальности представляет собой смесь MeMgBr, Me ₂ Mg и MgBr ₂ , хотя в тетрагидрофуране он преимущественно мономерный, а в эфире более ассоциирован (за исключением низких концентраций). Твёрдое вещество, выделенное из раствора в тетрагидрофуране, имеет состав MeMgBr(THF) ₃ , причём атом магния в нём является пятикоординированным. Из раствора в диэтиловом эфире выделяется твёрдое вещество состава MeMgBr(Et ₂ O) ₂ . При полном удалении эфира остаток содержит лишь Me ₂ Mg и MgBr ₂ .

Химические свойства

Типичным использованием метилмагнийбромида является его присоединение к различным соединениями: альдегидам , кетонам , производным карбоновых кислот , нитрилам , иминам и др. Также он замещает галогены и подобные уходящие группы. Метилмагнийбромид является менее активным по сравнению с метиллитием , но его используют благодаря большему удобству в обращении. Кроме того, они с метиллитием иногда вступают в реакции с разной региоселективностью и стереоселективностью .

Также метилмагнийбромид является сильным основанием и кислотой Льюиса . Это является как преимуществом, так и недостатком. Например, по этой причине реактивы Гриньяры гидролизуются субстратами, содержащими гидроксильные группы , аминогруппы , а также кислые протоны при С-атомах. С другой стороны, они могут направленно использоваться как основания, например для генерирования енолятов .

Примечания

Литература

• Richey H. G., Bittman R. Methylmagnesium Bromide (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2008. — doi : .