Гидрид диизобутилалюминия (диизобутилалюминий-гидрид, DIBAL, DIBALH, DIBAL-H) — алюминийорганическое соединение , используемое в органическом синтезе в качестве восстановителя соединений различных классов. Представляет собой бесцветную жидкость, обладающую пирофорными свойствами.

Физические свойства

Гидрид диизобутилалюминия растворим в пентане , гексане , гептане , циклогексане , бензоле , толуоле , ксилолах , диэтиловом эфире , хлористом метилене и тетрагидрофуране .

Применение в органическом синтезе

Реакции восстановления

Гидрид диизобутилалюминия используется в органическом синтезе для восстановления альдегидов , кетонов , карбоновых кислот , сложных эфиров и хлорангидридов до соответствующих спиртов . Алкилгалогениды с ним не взаимодействуют. Также под действием гидрида диизобутилалюминия амиды восстанавливаются до аминов , а нитрилы превращаются в имины , а после гидролиза — в альдегиды. Нитросоединения восстанавливаются до гидроксиламинов . Что касается серосодержащих соединений, то из них восстановлению подвергаются лишь дисульфиды , которые превращаются в тиолы , а сульфиды , сульфоны и сульфоновые кислоты с гидридом диизобутилалюминия не реагируют. восстанавливаются до соответствующих алканов . При низких температурах эфиры удаётся восстановить до соответствующих альдегидов, а лактоны — до .

При восстановлении хиральных кетонов данным реагентом наблюдается высокая , хотя она в сильной мере и зависит от растворителя. Также возможно добавление для проведения стереоселективных восстановлений с умеренной энантиоселективностью .

В реакциях с α,β-непредельными кетонами гидрид диизобутилалюминия селективно восстанавливает карбонильную группу , не затрагивая двойную связь , что приводит к аллиловым спиртам. То же самое касается и α,β-непредельных эфиров .

Восстановительное раскрытие оксиранов

Гидрид диизобутилалюминия проявляет свойства слабой кислоты Льюиса и взаимодействует с оксиранами . Строение образующихся продуктов свидетельствует об атаке более затруднённого α-атома углерода, что, в свою очередь, указывает на протекание реакции через карбокатионные интермедиаты . Для сравнения, алюмогидрид лития в аналогичных условиях атакует менее замещённый атом углерода, вследствие чего получаются продукты другого строения .

Гидроалюминирование

Реагируя с алкенами и алкинами , гидрид диизобутилалюминия присоединяется по кратным связям, давая продукты . В таких реакциях наблюдается син -селективность присоединения, причём если в молекуле присутствуют одновременно двойная и тройная связь, реагент селективно присоединяется по тройной связи. Продукты этих реакций далее можно использовать в различных превращениях: гидролиз приводит к ( Z )-алкену, реакция с метиллитием даёт ат-комплекс, способный реагировать с рядом электрофилов (галогенидами, диоксидом углерода , метилиодидом , эпоксидами, тозилатами, альдегидами и кетонами). Обработка продукта присоединения гидрида диизобутилалюминия к терминальному алкену кислородом даёт первичный спирт. Также алюминийорганические соединения винильного типа вступают в реакции , катализируемого палладием .

Хранение и использование

Гидрид диизобутилалюминия в виде чистой жидкости пирофорен. Его растворы бурно реагируют с воздухом, водой и подобными им веществами, что может привести к возгораниям. Использовать реагент необходимо под тягой, не допуская контакта с атмосферой и влагой .

Примечания