1-Ацетоксибутадиен-1,3 — органическое вещество, принадлежащее к классу сложных эфиров . Формально является производным уксусной кислоты и неустойчивого спирта бутадиен-1,3-ола-1. В органическом синтезе применяется как компонент реакции Дильса — Альдера .

Получение

1-Ацетоксибутадиен-1,3 получают по реакции кротонового альдегида с уксусным ангидридом и ацетатом натрия . При этом продукт образуется в виде смеси ( E )- и ( Z )-изомеров. Именно в такой форме продаётся коммерческий 1-ацетоксибутадиен-1,3. Чистый ( E )-изомер получают медленным добавлением кротонового альдегида к кипящему , содержащему каталитические количества и ацетата меди .

Химические свойства

Основное химическое свойство и применение 1-ацетоксибутадиена-1,3 в органическом синтезе заключается в его участии в реакции Дильса — Альдера с нормальными электронными требованиями. Ацетокси-заместитель обладает слабым донорным эффектом , благодаря которому эти реакции протекают с достаточной степенью региоселективности и стереоселективности : образуются преимущественно продукты с «орто»-замещением и эндо-конфигурацией. Проблемы с селективностью могут возникнуть из-за того, что 1-ацетоксибутадиен-1,3 вводится в реакцию в виде смеси изомеров. Однако несмотря на это часто получается только один продукт, потому что ( E )-изомер реагирует быстрее, чем ( Z )-изомер .

Наиболее широко применялась реакция 1-ацетоксибутадиена-1,3 с нафтохинонами . Это связано с тем, что образующийся продукт можно легко вводить в дальнейшие преобразования, а также с тем, что он может отщеплять (произвольно или нет) молекулу уксусной кислоты , давая ароматический фрагмент. Принято считать, что в подобных схемах 1-ацетоксибутадиен-1,3 выполняет функцию бутадиенильного синтона . Эта стратегия была применена в синтезе многих производных нафтохинона, , и тетрациклина .

Реакции Дильса — Альдера, промотируемые кислотами Льюиса , с участием 1-ацетоксибутадиена-1,3 не столь успешны, хотя некоторые примеры описаны в литературе .

См. также

• Органический синтез
• Реакция Дильса — Альдера
• Ацетаты
• Диены

Примечания

Литература

• Carpenter A. J., Coleman R. S., Zhang X., Hsung R. P. 1-Acetoxy-1,3-butadiene (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi : .

Ссылки

• (англ.) (недоступная ссылка — ) . Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• (англ.) (недоступная ссылка — ) . Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• (англ.) (недоступная ссылка — ) . Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.