Группа
→
|
12
|
↓
Период
|
|
|
4
|
|
5
|
|
6
|
80
|
Ртуть
|
|
4f
14
5d
10
6s
2
|
|
7
|
112
|
Коперниций
|
|
5f
14
6d
10
7s
2
|
|
Подгру́ппа ци́нка
— химические элементы 12-й группы
периодической таблицы химических элементов
(по
устаревшей классификации
— элементы побочной подгруппы II группы)
.
В группу входят
цинк
Zn,
кадмий
Cd и
ртуть
Hg
. На основании электронной конфигурации атома к этой же группе относится и искусственно синтезированный элемент
коперниций
Cn, эксперименты с отдельными атомами которого начали проводиться совсем недавно
.
Все элементы этой группы являются
металлами
. Близость металлических радиусов кадмия и ртути обусловлено косвенным влиянием
лантаноидного сжатия
. Таким образом, тренд в этой группе отличается от тренда в группе 2 (
щёлочноземельные металлы
), в которой металлический радиус плавно увеличивается от верхней к нижней части группы. Все три металла имеют сравнительно низкие температуры плавления и кипения, что говорит о том, что
металлическая связь
относительно слабая, с относительно небольшим перекрытием между
валентной зоной
и
зоной проводимости
. Таким образом, цинк близок к границе между металлами и
металлоидами
, которая обычно помещается между
галлием
и
германием
, хотя галлий присутствует в
полупроводниках
, таких как
арсенид галлия
.
Цинк является наиболее
электроположительным
элементом в группе, следовательно, он является хорошим восстановителем. Окислительно-восстановительный статус группы равен +2, причём ионы имеют достаточно стабильную d
10
электронную конфигурацию, с заполненными
подуровнями
. Однако, ртуть легко переходит к статусу +1. Обычно, как, например, в ионах Hg
2
2+
, два иона ртути (I) соединяются в виде металл-металл и образуют
диамагнитный
образец. Кадмий может также формировать связи, такие как [Cd
2
Cl
6
]
4−
, в которых окислительно-восстановительный статус металла равен +1. Так же как и для ртути, в результате формируется связь металл-металл в виде диамагнитного соединения, в котором нет непарных электронов, делающих соединение сильно химически активным. Цинк (I) известен только в виде газа, в таких соединениях как вытянутые в линию Zn
2
Cl
2
, аналогичные
каломели
.
Все три иона металлов образуют тетраэдрические молекулярные формы, такие как MCl
4
2−
. Когда двухвалентные ионы этих элементов формируют тетраэдрический
координатный комплекс
, он подчиняется
правилу октета
. Цинк и кадмий могут также формировать октаэдрических комплексы, такие как ионы [M(H
2
O)
6
]
2+
, которые присутствуют в водных растворах солей этих металлов. Ковалентный характер достигается за счет использования 4d или 5d-орбиталей соответственно, формируя sp³d²
гибридные орбитали
. Ртуть, однако, редко превышает
координационное число
четыре. Когда это происходит, должны быть вовлечены 5f-орбитали. Известны также координационные числа 2, 3, 5, 7 и 8.
Элементы группы цинка как правило, считаются
d-блок
элементами, но не
переходными металлами
, у которых s-оболочка заполнена. Некоторые авторы классифицируют эти элементы как основные элементы группы, поскольку валентные электроны у них расположены на ns²-орбиталях. Так, цинк имеет много сходных характеристик с соседним переходным металлом — медью. Например, комплексы цинка заслужили включения в
, поскольку цинк образует многие комплексные соединения с такой же
стехиометрией
, как и комплексы меди (II), хотя и с меньшей
. Очень мало сходства между кадмием и серебром, поскольку соединения серебра (II) являются редкими, а те, что существуют, являются очень сильными окислителями. Аналогичным образом, окислительно-восстановительный статус для золота равен +3, что исключает сходство между химией ртути и золота, хотя есть сходство между ртутью (I) и золотом (I), такое как формирование линейных цианистых комплексов [M(CN)
2
]
−
.
Примечания
-
17 мая 2008 года.
на сайте
ИЮПАК
-
Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, А. (1997), химии элементов (2-е изд.) М.: Butterworth-Heinemann,
ISBN 0-08-037941-9
(англ.)
-
Cotton, F.Albert Wilkinson, Sir Geoffrey Murillo Advanced inorganic chemistry. (6th ed.), New York: Wiley-Interscience,
ISBN 0-471-19957-5
(англ.)
-
Housecroft, C. E. Sharpe, A. G. (2008). Inorganic Chemistry (3rd ed.). Prentice Hall.
ISBN 978-0-13-175553-6
(англ.)
-
(неопр.)
. Дата обращения: 17 ноября 2010.
6 февраля 2012 года.
-
Eichler, R; Aksenov, NV; Belozerov, AV; Bozhikov, GA; Chepigin, VI; Dmitriev, SN; Dressler, R; Gäggeler, HW et al. (2007). «Chemical Characterization of Element 112». Nature 447 (7140): 72-75
(англ.)