Подгру́ппа азо́та
, или
пниктоге́ны
, также
пникти́ды
— химические элементы 15-й группы
периодической таблицы химических элементов
(по
устаревшей классификации
— элементы главной подгруппы V группы)
.
В группу входят
азот
N,
фосфор
P,
мышьяк
As,
сурьма
Sb,
висмут
Bi и искусственно полученный радиоактивный
московий
Mc
. Элементы главной подгруппы V группы имеют пять электронов на внешнем электронном уровне. В целом характеризуются как неметаллы. Способность к присоединению электронов выражена значительно слабее, по сравнению с халькогенами и галогенами. Все
элементы
подгруппы азота имеют электронную конфигурацию внешнего энергетического уровня
атома
ns²np³ и могут проявлять в соединениях
степени окисления
от −3 до +5
. Вследствие относительно меньшей электроотрицательности связь с водородом менее полярна, чем связь с водородом халькогенов и галогенов. Водородные соединения этих элементов не отщепляют в водном растворе ионы водорода, иными словами, не обладают кислотными свойствами. Первые представители подгруппы —
азот
и
фосфор
— типичные
неметаллы
,
мышьяк
и
сурьма
проявляют металлические свойства,
висмут
— типичный
металл
. Таким образом, в данной группе резко изменяются свойства составляющих её элементов: от типичного
неметалла
до типичного
металла
.
Химия
этих
элементов
очень разнообразна и, учитывая различия в свойствах
элементов
, при изучении её разбивают на две подгруппы — подгруппу
азота
и подгруппу
мышьяка
. Редко используемое альтернативное название этой группы элементов —
пниктогены
, в переводе с греческого языка означает
удушающий,
что больше относилось к первому элементу группы — азоту, который, несмотря на безвредность, не поддерживает горения и дыхания. Однако данное название в целом хорошо характеризует данную группу элементов, так как большинство из них, как в виде простого вещества, так и в виде соединений
очень ядовиты.
Азот
Фосфор
Мышьяк
Сурьма
Висмут
Содержание
Свойства элементов подгруппы азота и простых веществ
Азот
N
7
14,00674
2s
2
2p
3
;
Азот
Азот
— бесцветный
газ
, не имеющий
запаха
, безвреден, не поддерживает дыхание и горение, мало
растворим
в
воде
(2,3 мл/100г при 0 °C, 0,8 мл/100г при 80 °C).
Также может быть и в жидком состоянии, при температуре кипения (−195,8 °C) — бесцветная
жидкость
. При контакте с
воздухом
поглощает
кислород
.
При температуре в −209,86 °C азот переходит в твердое состояние в виде
снега
. При контакте с воздухом поглощает кислород, при этом плавится, образуя
раствор
кислорода в азоте.
Белый фосфор
— самая химически активная модификация фосфора. Имеет молекулярное строение; формула P
4
, форма молекулы —
тетраэдр
. По внешнему виду
белый фосфор
очень похож на очищенный
воск
или
парафин
, легко режется
ножом
и деформируется от небольших усилий.
Температура плавления
44,1 °C,
плотность
1823 кг/м³. Чрезвычайно химически активен. Например, он медленно окисляется
кислородом
воздуха уже при комнатной температуре и светится (бледно-зелёное свечение). Явление такого рода свечения вследствие химических реакций окисления называется
хемилюминесценцией
(иногда ошибочно
фосфоресценцией
). Ядовит,
летальная доза
белого фосфора для взрослого мужчины составляет 0,05—0,1 г.
Красный фосфор
— представляет собой
полимер
со сложной структурой. Имеет формулу P
n
. В зависимости от способа получения и степени дробления красного фосфора, имеет оттенки от пурпурно-красного до фиолетового, а в литом состоянии — тёмно-фиолетовый с медным оттенком металлический блеск.
Красный фосфор
на воздухе не самовоспламеняется, вплоть до температуры 240—250 °С (при переходе в белую форму во время
возгонки
), но самовоспламеняется при трении или ударе, у него полностью отсутствует явление хемолюминесценции. Нерастворим в воде, а также в
бензоле
,
сероуглероде
и других, растворим в трибромиде фосфора. При температуре возгонки красный фосфор превращается в пар, при охлаждении которого образуется в основном белый фосфор. Ядовитость его в тысячи раз меньше, чем у белого, поэтому он применяется гораздо шире, например, в производстве
спичек
(составом на основе красного фосфора покрыта тёрочная поверхность коробков). Плотность красного фосфора также выше, и достигает 2400 кг/м³ в литом виде. При хранении на воздухе красный фосфор в присутствии влаги постепенно окисляется, образуя гигроскопичный
оксид
, поглощает воду и отсыревает («отмокает»), образуя вязкую
фосфорную кислоту
; поэтому его хранят в герметичной таре. При «отмокании» — промывают водой от остатков фосфорных кислот, высушивают и используют по назначению.
Чёрный фосфор
— это наиболее стабильная термодинамически и химически наименее активная форма элементарного фосфора. Впервые чёрный фосфор был получен в
1914 году
американским физиком
П. У. Бриджменом
из белого фосфора в виде чёрных блестящих
кристаллов
, имеющих высокую (2690 кг/м³)
плотность
. Для проведения
синтеза
чёрного фосфора Бриджмен применил давление в 2×10
9
Па (20 тысяч атмосфер) и температуру около 200 °С. Начало быстрого перехода лежит в области 13 000 атмосфер и температуре около 230 °С. Чёрный фосфор представляет собой чёрное вещество с металлическим блеском, жирное на ощупь и весьма похожее на графит, совершенно нерастворимое в воде и в органических растворителях. Поджечь чёрный фосфор можно, только предварительно сильно раскалив в атмосфере чистого
кислорода
до 400 °С. Чёрный фосфор проводит
электрический ток
и имеет свойства
полупроводника
.
Температура
плавления чёрного фосфора 1000 °С под давлением 18×10
5
Па
.
Металлический фосфор
. При 8,3×10
10
Па чёрный фосфор переходит в новую, ещё более плотную и инертную металлическую фазу с плотностью 3,56 г/см³, а при дальнейшем повышении давления до 1,25×10
11
Па — ещё более уплотняется и приобретает кубическую кристаллическую решётку, при этом его плотность возрастает до 3,83 г/см³. Металлический фосфор очень хорошо проводит
электрический ток
.
Мышьяк
— химический элемент 15-й группы (по устаревшей классификации — главной подгруппы пятой группы) четвёртого периода периодической системы; имеет
атомный номер
33, обозначается
символом
As.
Простое вещество
представляет собой хрупкий
полуметалл
стального цвета. Чрезвычайно токсичен. Мышьяк существует в нескольких аллотропических модификациях. Наиболее устойчив при обычных условиях и при нагревании металлический или серый мышьяк. Плотность серого мышьяка равна 5,72 г/см
3
. При нагревании под нормальным давлением он сублимируется. В отличие от других модификаций, серый мышьяк обладает металлической электрической проводимостью. В воде мышьяк нерастворим.
Сурьма
—
полуметалл
серебристо-белого цвета с синеватым оттенком, грубозернистого строения. Известны четыре металлические аллотропные модификации сурьмы, существующие при различных давлениях, и три аморфные модификации (жёлтая, чёрная и взрывчатая сурьма). Токсична, но в значительно меньшей степени, чем мышьяк. Желтая сурьма образуется при действии кислорода на жидкий SbH
3
. При нагревании, а также при освещении видимым светом переходит в черную сурьму. Черная сурьма обладает полупроводниковыми свойствами. Взрывчатая сурьма — серебристо-белая, обладает металлическим блеском. Образуется при электролизе SbCl
3
при малой плотности тока. Взрывается при ударе и трении. Взрывчатая сурьма при растирании или ударе со взрывом превращается в металлическую сурьму. Сурьму вводят в некоторые сплавы для придания им твердости. Сплав, состоящий из сурьмы, свинца и небольшого количества олова, называется типографским металлом или гартом. В своих соединениях сурьма обнаруживает большое сходство с мышьяком, но отличается от него более сильно выраженными металлическими свойствами.
Висмут — тяжёлый серебристо-белый
металл
с розоватым оттенком. Со временем покрывается тёмно-серой оксидной плёнкой. Наряду со свинцом и оловом входит в состав большинства легкоплавких припоев и
сплавов
для изготовления плавких предохранителей и элементов пожарной сигнализации. Пары висмута ядовиты. Однако, несмотря на то что висмут является тяжелым металлом, токсичность его соединений весьма низка, например, в сравнении с свинцом. Химические свойства весьма сходны с сурьмой и мышьяком, в основном висмут проявляет свойства типичного металла, однако слабые неметаллические свойства тоже есть.