Interested Article - Жирные кислоты

Жирные кислоты алифатические одноосновные карбоновые кислоты с открытой цепью, содержащиеся в этерифицированной форме в жирах , маслах и восках растительного и животного происхождения. Жирные кислоты, как правило, содержат неразветвлённую цепь из чётного числа атомов углерода (от 4 до 28, включая карбоксильный) и могут быть как насыщенными, так и ненасыщенными .

В более широком смысле этот термин иногда используется, чтобы охватить все ациклические алифатические карбоновые кислоты, а иногда этим термином охватывают и карбоновые кислоты с различными циклическими радикалами.

Общие сведения

По характеру связи атомов углерода в цепочке жирные кислоты делятся на насыщенные и ненасыщенные. Насыщенные (предельные) содержат только одинарные связи между атомами углерода. Мононенасыщенные (моноеновые) содержат двойную или, что бывает редко, тройную связь. Полиненасыщенные (полиеновые) жирные кислоты имеют две и более двойные или тройные связи. Двойные связи в природных полиненасыщенных жирных кислотах — изолированные (несопряженные). Как правило, связи имеют цис -конфигурацию, что придает таким молекулам дополнительную жесткость.

Жирные кислоты различаются по количеству углеродных атомов в цепи, а также, в случае ненасыщенных кислот, по положению, конфигурации и количеству двойных и тройных связей.

Жирные кислоты можно условно поделить на низшие (до семи атомов углерода), средние (восемь — двенадцать атомов углерода) и высшие (более двенадцати атомов углерода). Карбоновые кислоты могут содержать циклические группы: циклопропановые, циклопропеновые, циклопентиловые, циклопентениловые, циклогексиловые, циклогексениловые, фурановые, иногда их относят тоже к жирным кислотам .

Ациклические карбоновые кислоты, начиная с масляной кислоты , считаются жирными. Жирные кислоты, полученные непосредственно из животных жиров, имеют в основном восемь и больше атомов углерода ( каприловая кислота ). Число атомов углерода в натуральных жирных кислотах в основном чётное, что обусловлено их биосинтезом с участием Ацетил-КоА .

Большая группа жирных кислот (более 400 различных структур, хотя только 10—12 распространены) находятся в растительных маслах семян. Наблюдается высокое процентное содержание редких жирных кислот в семенах определённых семейств растений . В растительных восках также наблюдается содержание различных жирных кислот, в том числе высших: в карнаубском воске из листьев бразильской пальмы карнауба ( Copernicia cerifera ) и в из листьев бразильской пальмы оурикури ( Syagrus coronata ) содержатся в основном чётные кислоты, имеющие 14—34 атома углерода, из кустарника канделилла ( Euphorbia cerifera ) из пустыни Чиуауа содержит в основном чётные кислоты, имеющие 10—34 атома углерода, сахарно-тростниковый воск из Saccharum officinarum содержит кислоты, имеющие 12 и 14—36 атомов углерода, пчелиный воск содержит кислоты, имеющие 12, 14 и 16—36 атомов углерода .

Под незаменимыми понимаются те жирные кислоты, которые не могут быть синтезированы в организме. Для человека незаменимыми являются кислоты, содержащие по крайней мере одну двойную связь на расстоянии более девяти атомов углерода от карбоксильной группы.

Биохимия

Расщепление

Жирные кислоты в виде триглицеридов накапливаются в жировых тканях. При потребности под действием веществ, таких как адреналин , норадреналин , глюкагон и адренокортикотропин запускается процесс липолиза . Освобождённые жирные кислоты выделяются в кровоток, по которому попадают к нуждающимся в энергии клеткам, где сперва при участии АТФ происходит связывание (активация) с коферментом A (КоА). При этом АТФ гидролизуется до АМФ с освобождением двух молекул неорганического фосфата (P i ):

R-COOH + КоА-SH + АТФ → R-CO-S-КоА + 2P i + H + + АМФ

Синтез

В растительном и животном организме жирные кислоты образуются как продукты углеводного и жирового обмена. Синтез жирных кислот осуществляется в противоположность расщеплению в цитозоле , у растений — в пластидах . Реакции, катализируемые синтазами жирных кислот , сходны у всех живых организмов, однако у животных, грибов и некоторых бактерий ферменты работают в составе единого мультиэнзимного комплекса (FAS I), тогда как у остальных бактерий и растений система состоит из отдельных монофункциональных ферментов (FAS II).

Циркуляция

Пищеварение и всасывание

У млекопитающих животных (лат. Mammalia ) коротко- и среднецепочечные жирные кислоты всасываются напрямую в кровь через капилляры кишечного тракта и проходят через воротную вену , как и другие питательные вещества. Длинноцепочечные (с количеством атомов углерода от 16 и выше) поглощаются клетками стенок ворсинок (лат. villi intestinales ) в тонкой кишке (сегмент кишечника ) и заново превращаются в триглицериды . Триглицериды покрываются холестерином и белками с образованием хиломикрона . Внутри ворсинки хиломикрон попадает в лимфатические сосуды , так называемый млечный капилляр, где поглощается большими лимфатическими сосудами. Он транспортируется по лимфатической системе вплоть до места, близкого к сердцу, где кровеносные артерии и вены наибольшие. Грудной проток освобождает хиломикрон в центральный венозный кровоток. Таким образом триглицериды транспортируются в места, где в них нуждаются .

Виды существования в организме

Жирные кислоты существуют в различных формах на различных стадиях циркуляции в крови. Они поглощаются в кишечнике, образуя хиломикроны, но в то же время они существуют в виде липопротеинов очень низкой плотности или липопротеинов низкой плотности после превращений в печени . При выделении из адипоцитов жирные кислоты поступают в свободном виде в кровь.

Кислотность

Кислоты с коротким углеводородным хвостом, такие как муравьиная и уксусная кислоты, полностью смешиваются с водой и диссоциируют с образованием достаточно кислых растворов ( pK a 3.77 и 4.76, соответственно). Жирные кислоты с более длинным хвостом незначительно отличаются по кислотности. Например, нонановая кислота имеет pK a 4.96. Однако с увеличением длины хвоста растворимость жирных кислот в воде уменьшается очень быстро, в результате чего эти кислоты мало изменяют pH раствора. Значение величин pK a для данных кислот приобретает значение лишь в реакциях, в которые эти кислоты способны вступить. Кислоты, нерастворимые в воде, могут быть растворены в тёплом этаноле , и оттитрованы раствором гидроксида натрия , используя фенолфталеин , в качестве индикатора до бледно-розового цвета. Такой анализ позволяет определить содержание жирных кислот в порции триглицеридов после гидролиза .

Реакции жирных кислот

Жирные кислоты реагируют так же, как и другие карбоновые кислоты , что подразумевает этерификацию и кислотные реакции. Восстановление жирных кислот приводит к жирным спиртам . Ненасыщенные жирные кислоты также могут вступать в реакции присоединения ; наиболее характерно гидрирование , которое используется для превращения растительных жиров в маргарин . В результате частичного гидрирования ненасыщенных жирных кислот цис -изомеры , характерные для природных жиров, могут перейти в транс -форму. В ненасыщенные жиры могут быть расщеплены в расплавленной щёлочи. Эта реакция имеет значение для определения структуры ненасыщенных жирных кислот.

Автоокисление и прогоркание

Жирные кислоты при комнатной температуре подвергаются автоокислению и прогорканию . При этом они разлагаются на углеводороды , кетоны , альдегиды и небольшое количество эпоксидов и спиртов . Тяжёлые металлы , содержащиеся в небольших количествах в жирах и маслах, ускоряют автоокисление. Чтобы избежать этого, жиры и масла часто обрабатываются хелатирующими агентами , такими как лимонная кислота .

Применение

Натриевые и калиевые соли высших жирных кислот являются эффективными поверхностно-активными веществами и используются в качестве мыл . В пищевой промышленности жирные кислоты зарегистрированы в качестве пищевой добавки E570 как стабилизатор пены, глазирователь и пеногаситель .

Разветвлённые жирные кислоты

Разветвлённые карбоновые кислоты липидов обычно не относятся к собственно жирным кислотам, но рассматриваются как их метилированные производные. Метилированные по предпоследнему атому углерода ( изо -жирные кислоты) и по третьему от конца цепи ( антеизо -жирные кислоты) входят в качестве минорных компонент в состав липидов бактерий и животных.

Монометил-разветвлённые жирные кислоты

Монометил-разветвлённые ненасыщенные жирные кислоты были обнаружены в фосфолипидах морских губок, например, в морской губке Callyspongia fallax обнаружены мононенасыщенные 2-метокси-13-метил-6-тетрадеценовая кислота

СН 3 -СН(СН 3 )-(СН 2 ) 5 -СН=СН-(СН 2 ) 3 -С(ОСН 3 )-СООН,

2-метокси-6-тетрадеценовая кислота

СН 3 -(СН 2 ) 6 -СН=СН-(СН 2 ) 3 -С(ОСН 3 )-СООН,

2-метокси-6-пентадеценовая кислота

СН 3 -(СН 2 ) 7 -СН=СН-(СН 2 ) 3 -С(ОСН 3 )-СООН

и 2-метокси-13-метил-6-тетрадеценовая кислота

СН 3 -СН(СН 3 )-(СН 2 ) 5 -СН=СН-(СН 2 ) 3 -С(ОСН 3 )-СООН,

а также полиненасыщенная 24-метил-5,9-пентакозадиеновая кислота .

СН 3 -СН(СН 3 )-(СН 2 ) 13 -СН=СН-(СН 2 ) 2 -СН=СН-(СН 2 ) 3 -СООН.

В липидах рыбы-солнце ( Mola mola ) была обнаружена мононенасыщенная 7-метил-7-гексадеценовая кислота

СН 3 -(СН 2 ) 7 -СН=С(СН 3 )-(СН 2 ) 5 -СООН,

а 7-метил-6-гексадеценовая кислота

СН 3 -(СН 2 ) 8 -С(СН 3 )=СН-(СН 2 ) 4 -СООН

и 7-метил-8-гексадеценовая кислота

СН 3 -(СН 2 ) 6 -СН=СН-СН(СН 3 )-(СН 2 ) 5 -СООН

нашлись также в губках . Разветвлённые карбоновые кислоты также входят в состав эфирных масел некоторых растений: так, например, в эфирном масле валерианы содержится монометил-насыщенная изовалериановая кислота (3-метилбутановая кислота) СН 3 -CH(СН 3 )-СН 2 -СООН или .

Мультиметил-разветвлённые жирные кислоты

Мультиметил-разветвлённые кислоты распространены главным образом в бактериях. 13,13-диметил-тетрадекановая кислота

СН 3 -С(СН 3 ) 2 -(СН 2 ) 11 -СООН

была найдена в микроорганизмах, морских водорослях, растениях и морских беспозвоночных. К этим кислотам относятся фитановая кислота (3,7,11,15-тетраметилгексадекановая кислота)

СН 3 -СН(СН 3 )-(СН 2 ) 3 -СН(СН 3 )-(СН 2 ) 3 - СН(СН 3 )-(СН 2 ) 3 - С(СН 3 )-СН 2 -СООН

и пристановая кислота (2,6,10,14-тетраметилпентадекановая кислота)

СН 3 -СН(СН 3 )-(СН 2 ) 3 -СН(СН 3 )-(СН 2 ) 3 - СН(СН 3 )-(СН 2 ) 3 - С(СН 3 )-СООН,

конечный продукт распада хлорофилла. Пристановая кислота была обнаружена во многих природных источниках, в губках, моллюсках, молочных жирах, запасных липидах животных и в нефти. Это соединение является продуктом α-окисления фитановой кислоты .

Метокси-разветвлённые жирные кислоты

В фосфолипидах губки Amphimedon complanata были обнаружены метокси-разветвлённые насыщенные жирные кислоты: 2-метокси-13-метилтетрадекановая кислота

СН 3 -СН(СН 3 )-(СН 2 ) 10 -С(ОСН 3 )-СООН,

2-метокси-14-метилпентадекановая кислота

СН 3 -СН(СН 3 )-(СН 2 ) 11 -С(ОСН 3 )-СООН

и 2-метокси-13-метилпентадекановая кислота .

СН 3 -СН 2 -СН(СН 3 )-(СН 2 ) 10 -С(ОСН 3 )-СООН.

Миколовые насыщенные жирные кислоты

Особую группу жирных кислот с разветвлённой структурой составляют насыщенные или мононенасыщенные кислоты (более 500 соединений) , содержащиеся в оболочках некоторых бактерий. Эти бактерии широко распространены в природе: они встречаются в почве, воде, в организме теплокровных и холоднокровных животных. Среди этих бактерий есть сапрофитные, условно-патогенные (потенциально патогенные) и патогенные виды. Кислоты синтезируемые этими бактериями различных групп и называются миколовыми кислотами. Миколовые кислоты — это разветвлённые 3-гидроксикислоты общего вида R1-СН(ОН)-CH(R2)-СООН, где R1 — может быть гидроксильной, метоксильной, кето или карбоксильной группой, такие кислоты называются дигидроксимиколовые, метоксимиколовые, кетомиколовые, карбоксимиколовые, соответственно, а также эпоксимиколовые, если в кислоте есть эпоксильное кольцо; R2 — алкильная боковая цепь длиной до С24 . Примерами простых насыщенных миколовых кислот могут служить 3-гидрокси-2-этил-гексановая кислота

СН 3 -(СН 2 ) 2 -СН(ОН)-СН(С 2 Н 5 )-СООН,

3-гидрокси-2-бутил-октановая кислота,

3-гидрокси-2-гексил-декановая кислота

СН 3 -(СН 2 ) 6 -СН(ОН)-СН(С 6 Н 13 )-СООН,

3-гидрокси-2-гептил-ундекановая кислота

СН 3 -(СН 2 ) 7 -СН(ОН)-СН(С 7 Н 15 )-СООН,

3-гидрокси-2-тетрадецил-октадекановая кислота ,

СН 3 -(СН 2 ) 14 -СН(ОН)-СН(С 14 Н 29 )-СООН,

3-гидрокси-2-гексадецил-эйкозановая кислота

СН 3 -(СН 2 ) 16 -СН(ОН)-СН(С 16 Н 31 )-СООН.

В миколовых кислотах бактерий порядка Актиномицеты, например у коринебактерий рода Corynebacterium (возбудителей дифтерии) 32-36 атомов углерода, у нокардий рода Nocardia (возбудителей нокардиоза) — 48-58, а у микобактерий рода Mycobacterium (возбудителей туберкулёзов человека и животных) - 78-95 . Миколовые кислоты являются главным компонентом защитной оболочки бактерий ( Mycobacterium tuberculosis ), которые вызывают туберкулёз человека. Именно присутствие миколовых кислот в оболочке клетки бактерии определяют химическую инертность (в.т.ч. спирто-, щелоче- и кислотоустойчивость), стабильность, механическую прочность, гидрофобность и низкую проницаемость клеточной стенки для лекарств .

Циклосодержащие жирные кислоты

Природные жирные кислоты могут содержать циклические элементы. Это могут быть циклопропановые и циклопропеновые кольца, циклопентиловые и циклопентениловые кольца, циклогексиловые и циклогексеновые кольца, а также фурановые кольца. При этом кислоты могут быть как насыщенными, так и ненасыщенными.

Циклопропановые насыщенные жирные кислоты

Некоторые жирные кислоты содержат в составе цепи кольцо циклопропана (такие кислоты находят в липидах бактерий) или циклопропеновое кольцо (в растительных маслах).

Среди насыщенных циклопропановых кислот первой была выделена лактобацилловая, или фитомоновая (11,12-метилен-октадекановая) кислота, получившая своё тривиальное название по грамотрицательным бактериям Lactobacillus arabinosus , в которых нашёл её К. Хофманн в 1950 году.

Лактобацилловая кислота

Позже изомер этой кислоты (9,10-метилен-октадекановую кислоту) нашли в семенах личи китайского ( Litchi chinensis ) из семейства Сапиндовые .

Другая циклопропановая жирная кислота (9,10-метилен-гексадекановая) присутствует в фосфолипидах митохондрий бычьих сердца и печени, её количество в бычьем сердце составляет около 4 % всех жирных кислот.

9,10-метилен-гексадекановая кислота

Кроме того, 17-метил- цис -9,10-метилен-октадекановая кислота обнаружена в паразитическом простейшем Herpetomonas megaseliae . Циклопропановые кольца встречаются также в боковых цепях некоторых миколовых кислот.

17-метил- цис -9,10-метилен-октадекановая кислота

Циклопропановые ненасыщенные жирные кислоты

Ненасыщенные жирные кислоты с пропановым кольцом встречаются в природе чаще, чем насыщенные, они могут содержать одну, две и более двойных связей. В цианобактерии Lyngbya majuscula найдена маюскуловая (4,5 метилен-11-бром-8,10 тетрадекадиеновая) кислота, 9,10 метилен-5-гексадеценовая и 11,12-метилен-5-октадеценовая кислоты были выделены из клеточной слизи Polysphondylium pallidum из группы слизевиков .

Маюскуловая кислота

Две кислоты были выделены Т. Немото (Nemoto T.) в 1997 году из австралийской губки рода Amphimedon , эти кислоты названы амфимиковыми: 10,11-метилен-5,9-октакозадиеновая и 10,11-метилен-5,9,21-октакозатриеновая кислоты.

Циклопропеновые жирные кислоты

Циклопропеновые жирные кислоты содержатся в растительных маслах растений, принадлежащих к семействам Стеркулиевые , Гнетовые , Бомбаксовые , Мальвовые , Липовые , Сапиндовые . 9,10-метилен-9-октадеценовая кислота была обнаружена Нанном (Nunn) в 1952 году в масле стеркулии вонючей ( Sterculia foetida ) из семейства Мальвовые , поэтому получила тривиальное название стеркуловая.

Стеркуловая кислота

Гомолог этой кислоты был открыт МакФерланом ( Mac Farlane ) в 1957 году в масле из семян мальвы , поэтому кислоту назвали мальвовой (8,9-метилен-8-гептадеценовой) кислотой.

Мальвовая кислота

В процессе очистки масел, содержащих стеркуловую кислоту, последняя легко присоединяет гидроксил, превращаясь в 2-гидрокси-9,10-метилен-9-октадеценовую кислоту.

Полициклобутановые (ладдерановые) жирные кислоты

Жирные кислоты с циклобутановыми кольцами были обнаружены в 2002 году в качестве компонентов мембранных липидов анаэробных бактерий из рода Candidatus порядка Planctomycetes , окисляющих аммоний .

Эти жирные кислоты могут содержать до пяти линейно-слитых фрагментов циклобутана как у пентациклоанаммоксовой, или 8-[5]-ладдеран-октановой кислоты. Иногда к циклобутановым кольцам добавляются одно или два кольца циклогексана.

Пентациклоанаммоксовая кислота
8-циклогекса-[3]-циклотетра-ладдеран-октановая кислота
8-циклогекса-циклотетра-циклогекса-ладдеран-октановая кислота

Циклопентиловые жирные кислоты

Простейшими циклопентиловыми кислотами являются 2-циклопентил-уксусная кислота и 3-циклопентил-пропионовая кислота.

2-циклопентил-уксусная кислота
3-циклопентил-пропионовая кислота

Природные тубероновая, или (1R,2S)-2-[(Z)-5-гидрокси-2-пентинил]-3-оксоциклопентан-1-уксусная кислота, содержащаяся в картофеле и получившая своё тривиальное название по его видовому имени ( Solánum tuberósum ), жасминовая, или жасмоновая (1R,2R)-оксо-2-(2Z)-2-пентен-1-ил-циклопентан-уксусная) кислота, содержащаяся в жасмине,

Тубероновая кислота
Жасмоновая кислота

а также кукурбиновая (3-гидрокси- 2-[2-пентенил]-циклопентан-1-уксусная) кислота, содержащаяся в тыкве (род Cucurbita семейства Тыквенные ) и названная её родовым именем, являются ингибиторами роста растений, активно участвующими в их метаболизме.

Кукурбиновая кислота

Среди сложных циклопентиловых кислот можно выделить простановую кислоту , которая является основой простагландинов — липидных физиологически активных веществ.

Простановая кислота

К рассматриваемой группе кислот относится также многочисленная группа нафтеновых кислот, содержащихся в нефти. Эти кислоты включают представляют собой одноосновные карбоновые кислоты с 5- и 6-членными моно-, би- и трициклами, как, например, 3-(3-этил-циклопентил)-пропановая кислота,

3-(3-этил-циклопентил)-пропановая кислота

Близко к нафтеновым кислотам стоят своеобразное семейство природных соединений, называемое ARN-кислотами, содержащие от 4 до 8 пентановых циклов, эти соединения создают значительные трудности при добыче и транспортировке нефти. .

Пример ARN-нафтеневой кислоты

Циклопентениловые жирные кислоты

Первые циклопентениловые кислоты были открыты Р. Л. Шринером (Shriner R.L.) в 1925 году в масле семян растений рода Гиднокарпус , или Чальмугра ( Chaulmoogra ) из семейства Ахариевые . Это были ненасыщенные хаульмугровая, или 13-[(1R)-2-циклопентен-1-ил]-тридекановая кислота и гиднокарповая, или 11-(2-циклопентен-1-ил)-ундекановая кислота, содержание которых в масле семян составляет от 9 до 75 %.

Хаульмугровая кислота
Гиднокарповая кислота

В семенах этих растений содержатся и другие жирные кислоты с цепью различной длины и двойной связью в разных положениях, например, горликовая, или 13R-(2-циклопентен-1-ил)-6Z-тридеценовая кислота, которая содержится в семенах упомянутых выше растений в количестве 1,4-25 %.

Горликовая кислота

Биосинтетический предшественник жасмоновой кислоты 12-оксо-фитодиеновая (4-оксо-5R-(2Z)-2-пентил-2-циклопентен-1S-октановая) кислота активно участвует в метаболизме растений.

12-оксо-фитодиеновая кислота

Кислоты с фурановыми циклами

Первоначально жирные кислоты с фурановыми циклами были найдены среди растительных липидов. Например, в гевеи бразильской была найдена 10,13-эпокси-11,12-диметил-октадека-10,12-диеновая кислота., у дерева эксокарп кипарисообразный ( Exocarpus cupressiformisа ) с острова Тасмания обнаружили 9,10-эпокси-10,11-диН-нанодека-9,11-диеновую кислоту. Однако позже фурановые жирные кислоты были найдены в тканях рыб и были обнаружены также в человеческой плазме и эритроцитах. По крайней мере, четырнадцать различных фурановых жирных кислот в настоящее время обнаружены в липидах рыб, но наиболее распространенной является 12,15-эпокси-13,14-диметил-эйкоза-12,14-диеновая кислота и её гомологи, меньше распространены монометиловые кислоты, такие как, например, 12,15-эпокси-13-метил-эйкоза-12,14-диеновая кислота .

Фурановые кислоты

Из человеческой крови выделено несколько короткоцепочечных фурановых двухосновных жирных кислот, которые называются урофурановыми кислотами. Некоторые ученые предполагают, что эти кислоты являются метаболитами кислот с более длинной цепью. Когда нарушается функция почек, в организме накапливается 3-карбокси-4-метил-5-пропил-2-фуранопропановая кислота, которая является уремическим токсином .

Урофурановые кислоты

Основные жирные кислоты

Насыщенные жирные кислоты

Общая формула: C n H 2 n +1 COOH или CH 3 —(CH 2 ) n —COOH

Тривиальное название Систематическое название (IUPAC) Брутто формула Рациональная полуразвернутая формула Нахождение Т пл , °C pKa
Пропионовая кислота Пропановая кислота C 2 H 5 COOH CH 3 (CH 2 )COOH Нефть −21
Масляная кислота Бутановая кислота C 3 H 7 COOH CH 3 (CH 2 ) 2 COOH Сливочное масло , древесный уксус −8

4,82

Валериановая кислота Пентановая кислота C 4 H 9 COOH CH 3 (CH 2 ) 3 COOH Валериана лекарственная −34,5
Капроновая кислота Гексановая кислота C 5 H 11 COOH CH 3 (CH 2 ) 4 COOH Нефть , кокосовое масло (0,5 %) −4 4,85
Энантовая кислота Гептановая кислота C 6 H 13 COOH CH 3 (CH 2 ) 5 COOH Прогорклое сливочное масло −7,5
Каприловая кислота Октановая кислота C 7 H 15 COOH CH 3 (CH 2 ) 6 COOH Кокосовое масло (5 %), сивушное масло 17 4,89
Пеларгоновая кислота Нонановая кислота C 8 H 17 COOH CH 3 (CH 2 ) 7 COOH Пеларгония (лат. Pelargonium ) — род растений из семейства гераниевых 12,5 4.96
Каприновая кислота Декановая кислота C 9 H 19 COOH CH 3 (CH 2 ) 8 COOH Кокосовое масло (5 %) 31
Ундециловая кислота Ундекановая кислота C 10 H 21 COOH CH 3 (CH 2 ) 9 COOH Кокосовое масло (в малом количестве) 28,6
Лауриновая кислота Додекановая кислота С 11 Н 23 СООН CH 3 (CH 2 ) 10 COOH Кокосовое масло (50 %), пальмовое масло (0,2 %), масло укууба ( Virola sebifera ) (15—17 %), масло пальмы мурумуру ( Astrocaryum murumuru ) (47 %), 43,2
Тридециловая кислота Тридекановая кислота С 12 Н 25 СООН CH 3 (CH 2 ) 11 COOH Цианобактерии (0,24-0,64 %) , масло листьев руты (0,07 %), масло карамболы (0,3 %) 41
Миристиновая кислота Тетрадекановая кислота С 13 Н 27 СООН CH 3 (CH 2 ) 12 COOH Плоды мускатного ореха ( Myristica ), кокосовое масло (20 %), пальмовое масло (1,1 %), масло укууба ( Virola sebifera ) (72—73 %), масло пальмы мурумуру ( Astrocaryum murumuru ) (36,9 %), масло пальмы тукума ( Astrocaryum tucuma ) (21—26 %) 53,9
Пентадециловая кислота Пентадекановая кислота С 14 Н 29 СООН CH 3 (CH 2 ) 13 COOH Сливочное масло (1,2 %) бараний жир 52
Пальмитиновая кислота Гексадекановая кислота С 15 Н 31 СООН CH 3 (CH 2 ) 14 COOH Кокосовое масло (9 %), пальмовое масло (44 %), оливковое масло (7,5—20 %), масло понгамии перистой (3,7—7,9 %), масло укууба ( Virola sebifera ) (4,4—5 %), масло пальмы мурумуру ( Astrocaryum murumuru) (6 %), масло пекуи (48 %), масло кофе (34 %), масло баобаба (25 %), хлопковое масло (23 %) 62,8
Маргариновая кислота Гептадекановая кислота С 16 Н 33 СООН CH 3 (CH 2 ) 15 COOH Горчичное масло (до 2,1 %), в малых количествах в бараньем жире (1,2 %), сливочном масле (1,2 %), оливковом масле (0,2 %), подсолнечном масле (0,2 %), арахисовом масле (0,2 %) 61,3
Стеариновая кислота Октадекановая кислота С 17 Н 35 СООН CH 3 (CH 2 ) 16 COOH Кокосовое масло (3 %), пальмовое масло (4,6 %), оливковое масло (0,5—5 %), масло понгамии перистой (2,4-8,9 %), масло пальмы мурумуру ( Astrocaryum murumuru ) (2,6 %), масло кокум ( Garcinia indica ) (50—60 %), масло иллипа ( Shorea Stenoptera ) (42—48 %), масло манго (39 %), масло ши (30—45 %) 69,4
Нонадециловая кислота Нонадекановая кислота С 18 Н 37 СООН CH 3 (CH 2 ) 17 COOH масло зелёных частей укропа (10 %) , красная водоросль ( Hypnea musciformis ) , бактерия ( Streptomyces scabiei subsp. chosunensis М0137) 68,2
Арахиновая кислота Эйкозановая кислота С 19 Н 39 СООН CH 3 (CH 2 ) 18 COOH Арахисовое масло , масло из плодов рамбутана , масло Купуасу (11 %), масло понгамии перистой (2,2—4,7 %), масло авелланского ореха (6,3 %) 76,2
Генэйкоциловая кислота Генэйкозановая кислота С 20 Н 41 СООН CH 3 (CH 2 ) 19 COOH Масло семян дерева Азадирахта , масло семян дерева мукуна жгучая , грибы опята 75,2
Бегеновая кислота Докозановая кислота С 21 Н 43 СООН CH 3 (CH 2 ) 20 COOH Масло семян дерева моринга масличная (8 %), масло понгамии перистой (4,7—5,3 %), горчичное масло (2—3 %), масло авелланского ореха (1,9 %) 80
Трикоциловая кислота Трикозановая кислота С 22 Н 45 СООН CH 3 (CH 2 ) 21 COOH Липиды клеточных мембран высших растений, липофильные компоненты плодовых тел опят и масло семян сладкого перца , рододендрона , пшеницы 78,7—79,1
Лигноцериновая кислота Тетракозановая кислота С 23 Н 47 СООН CH 3 (CH 2 ) 22 COOH Смола букового дерева , горчичное масло (1—2 %), масло понгамии перистой (1,1—3,5 %)
Пентакоциловая кислота Пентакозановая кислота С 24 Н 49 СООН CH 3 (CH 2 ) 23 COOH Клеточные стенки микроэукариотов 77—83,5
Церотиновая кислота Гексакозановая кислота С 25 Н 51 СООН CH 3 (CH 2 ) 24 COOH Пчелиный воск (14—15 %) , карнаубский воск листьев пальмы Copernicia cerifera , сахарно-тростниковый воск ( Saccharum officinarum ) 87,4
Гептакоциловая кислота Гептакозановая кислота С 26 Н 53 СООН CH 3 (CH 2 ) 25 COOH Микроорганизмы группы Mycobacterium 87,5
Монтановая кислота Октакозановая кислота С 27 Н 55 СООН CH 3 (CH 2 ) 26 COOH Гумито-липоидолитовые и сильно гелифицированные гумитовые угли и торф (монтанский воск), китайский воск из выделений восковой ложнощитовки ( Ceroplastes ceriferus ) и ложнощитовки пела ( Ericerus pela ), Сахарно-тростниковый воск ( Saccharum officinarum ) , зверобой продырявленный ( Hypericum perforatum ) . 90,9
Нонакоциловая кислота Нонакозановая кислота С 28 Н 57 СООН CH 3 (CH 2 ) 27 COOH Сахарно-тростниковый воск ( Saccharum officinarum ) , зверобой продырявленный ( Hypericum perforatum )
Мелиссовая кислота Триаконтановая кислота С 29 Н 59 СООН CH 3 (CH 2 ) 28 COOH Млечный сок одуванчика , пчелиный воск (10-15 %) , бобовое растение Desmodium laxiflorum , Сахарно-тростниковый воск ( Saccharum officinarum ) , зверобой продырявленный ( Hypericum perforatum ) 92—94
Гентриаконтиловая кислота Гентриаконтановая кислота С 30 Н 61 СООН CH 3 (CH 2 ) 29 COOH Сахарно-тростниковый воск ( Saccharum officinarum ) , зверобой продырявленный ( Hypericum perforatum )
Лацериновая кислота Дотриаконтановая кислота С 31 Н 63 СООН CH 3 (CH 2 ) 30 COOH Сахарно-тростниковый воск ( Saccharum officinarum ) , зверобой продырявленный ( Hypericum perforatum )
Псилластеариновая кислота Тритриаконтановая кислота С 32 Н 65 СООН CH 3 (CH 2 ) 31 COOH Сахарно-тростниковый воск ( Saccharum officinarum )
Геддовая (геддинновая) кислота Тетратриаконтановая кислота С 33 Н 67 СООН CH 3 (CH 2 ) 32 COOH Сахарно-тростниковый воск ( Saccharum officinarum ) , гуммиарабик , зверобой продырявленный ( Hypericum perforatum )
Церопластовая кислота Пентатриаконтановая кислота С 34 Н 69 СООН CH 3 (CH 2 ) 33 COOH Сахарно-тростниковый воск ( Saccharum officinarum )
Гексатриаконтиловая кислота Гексатриаконтановая кислота С 35 Н 71 СООН CH 3 (CH 2 ) 34 COOH Сахарно-тростниковый воск ( Saccharum officinarum )

Ненасыщенные жирные кислоты

Общие сведения о ненасыщенных жирных кислотах

Кислоты, имеющие одну двойную связь, называются мононенасыщенные, две и более двойные связи — полиненасыщенные. Двойные связи могут располагаться по-разному: кислота может иметь конъюгированную (сопряжённую) двойную связь вида —C—C=C—C=C—C—; типичным представителем таких жирных кислот является сорбиновая ( транс,транс -2,4-гексадиеновая) кислота

СН 3 —СН=СН—СН=СН—СООН,

впервые найденная в 1859 году А. В. Гофманом в ягодах рябины обыкновенной ( Sorbus aucuparia ).

Кислоты могут иметь также несопряжённые двойные связи вида —C—C=C— C —C=C—C—; типичными представителями таких жирных кислот являются линолевая и линоленовая кислоты.

Жирные кислоты могут иметь двойные связи алленового типа —C=C=C— или кумуленового типа —HC=C=C=CH—. Для первого случая примером может служить лабалленовая кислота (5,6-октадекадиеновая кислота)

СН 3 —(СН 2 ) 10 —СН=С=СН—(СН 2 ) 3 —СООН,

которая была идентифицирована в липидах семян растения Leonotis napetaefolia из семейства яснотковые ; для второго — 2,4,6,7,8-декапентаеновая кислота

СН 3 —СН=С=С=СН—СН=СН—СН=СН—СООН

и 4-гидрокси-2,4,5,6,8-декапентаеновая кислота

СН 3 —СН=СН—СН=С=С=С(ОН)—СН=СН—СООН,

которые были выделены из некоторых растений семейства астровые .

Ненасыщенные жирные кислоты могут содержать также одну или несколько тройных связей. Такие кислоты называют ацетиленовыми, или алкиновыми. К моноалкиновым жирным кислотам относится, например, таурировая (6-октадециновая) кислота

СН 3 —(СН 2 ) 10 —С≡С—(СН 2 ) 4 —СООН,

которая была впервые выделена из семян Picramnia tariri семейства симарубовые , и 6,9-октадецеиновая кислота

СН 3 —(СН 2 ) 7 —С≡С—СН 2 —СН=СН—(СН 2 ) 4 —СООН,

которая была выделена из орехового масла Ongokea klaineana семейства олаксовые . Это полиненасыщенная кислота имеет одну двойную связь в 6-м положении и тройную связь в 9-м положении углеродного скелета.

Некоторые мононенасыщенные жирные кислоты

Общая формула: СН 3 —(СН 2 ) m —CH=CH—(CH 2 ) n —COOH ( m = ω − 2 ; n = Δ − 2 )

Тривиальное название Систематическое название (IUPAC) Брутто-формула IUPAC формула (с метил.конца) IUPAC формула (с карб.конца) Рациональная полуразвёрнутая формула Т пл , °C
Акриловая кислота 2-пропеновая кислота С 2 Н 3 COOH 3:1ω1 3:1Δ2 СН 2 =СН—СООН 13
Метакриловая кислота 2-метил-2-пропеновая кислота С 3 Н 5 СOOH 4:1ω1 4:1Δ2 СН 2 =С(СН 3 )—СООН 14—15
Кротоновая кислота 2-бутеновая кислота С 3 Н 5 СOOH 4:1ω2 4:1Δ2 СН3—СН=СН—СООН 71,4—71,7
3-бутеновая кислота С 3 Н 5 СOOH 4:1ω1 4:1Δ3 СН 2 =СН—СН 2 —СООН
цис -9-додеценовая кислота С 11 Н 21 СOOH 12:1ω3 12:1Δ9 СН 3 —СН 2 —СН=СН—(СН 2 ) 7 —СООН
цис -9-тетрадеценовая кислота С 13 Н 25 СOOH 14:1ω5 14:1Δ9 СН 3 —(СН 2 ) 3 —СН=СН—(СН 2 ) 7 —СООН
транс -3-гексадеценовая кислота С 15 Н 29 СOOH 16:1ω13 16:1Δ3 СН 3 —(СН 2 ) 11 —СН=СН—(СН 2 )—СООН
Пальмитолеиновая кислота цис -9-гексадеценовая кислота С 15 Н 29 СOOH 16:1ω7 16:1Δ9 СН 3 —(СН 2 ) 5 —СН=СН—(СН 2 ) 7 —СООН
Рицинолевая кислота гидрокси-​9-​цис-​октодеценовая кислота С 17 Н 33 СOOH
цис -6-октадеценовая кислота С 17 Н 33 СOOH 18:1ω12 18:1Δ6 СН 3 —(СН 2 ) 10 —СН=СН—(СН 2 ) 4 —СООН
Олеиновая кислота цис -9-октадеценовая кислота С 17 Н 33 СOOH 18:1ω9 18:1Δ9 СН 3 —(СН 2 ) 7 —СН=СН—(СН 2 ) 7 —СООН 13—14
Элаидиновая кислота транс -9-октадеценовая кислота С 17 Н 33 СOOH 18:1ω9 18:1Δ9 СН 3 —(СН 2 ) 7 —СН=СН—(СН 2 ) 7 —СООН 44
Цис -вакценовая кислота цис -11-октадеценовая кислота С 17 Н 33 СOOH 18:1ω7 18:1Δ11 СН 3 —(СН 2 ) 5 —СН=СН—(СН 2 ) 9 —СООН
Транс -вакценовая кислота транс -11-октадеценовая кислота С 17 Н 33 СOOH 18:1ω7 18:1Δ11 СН 3 —(СН 2 ) 5 —СН=СН—(СН 2 ) 9 —СООН
цис -9-эйкозеновая кислота С 19 Н 37 СOOH 20:1ω11 19:1Δ9 СН 3 —(СН 2 ) 9 —СН=СН—(СН 2 ) 7 —СООН
цис -11-эйкозеновая кислота С 19 Н 37 СOOH 20:1ω9 20:1Δ11 СН 3 —(СН 2 ) 7 —СН=СН—(СН 2 ) 9 —СООН
Эруковая кислота цис -13-докозеновая кислота С 21 Н 41 СOOH 22:1ω9 22:1Δ13 СН 3 —(СН 2 ) 7 —СН=СН—(СН 2 ) 11 —СООН 33,8
Нервоновая кислота цис -15-тетракозеновая кислота С 23 Н 45 СOOH 24:1ω9 24:1Δ15 СН 3 —(СН 2 ) 7 —СН=СН—(СН 2 ) 13 —СООН

Некоторые полиненасыщенные жирные кислоты

Общая формула: СН 3 —(СН 2 ) m —(CH=CH—(CH 2 ) х (СН 2 ) n —COOH

Тривиальное название Систематическое название (IUPAC) Брутто-формула IUPAC формула (с метил. конца) IUPAC формула (с карб.конца) Рациональная полуразвёрнутая формула Т пл , °C
Сорбиновая кислота транс,транс -2,4-гексадиеновая кислота С 5 Н 7 COOH 6:2ω2 6:2Δ2,4 СН 3 —СН=СН—СН=СН—СООН 134
Линолевая кислота цис,цис -9,12-октадекадиеновая кислота С 17 Н 31 COOH 18:2ω6 18:2Δ9,12 СН 3 (СН 2 ) 3 —(СН 2 —СН=СН) 2 —(СН 2 ) 7 —СООН −5
цис,цис,цис -6,9,12-октадекатриеновая кислота С 17 Н 29 COOH 18:3ω6 18:3Δ6,9,12 СН 3 —(СН 2 )—(СН 2 —СН=СН) 3 —(СН 2 ) 6 —СООН
α-Линоленовая кислота цис,цис,цис -9,12,15-октадекатриеновая кислота С 17 Н 29 COOH 18:3ω3 18:3Δ9,12,15 СН 3 —(СН 2 —СН=СН) 3 —(СН 2 ) 7 —СООН
Арахидоновая кислота цис -5,8,11,14-эйкозотетраеновая кислота С 19 Н 31 COOH 20:4ω6 20:4Δ5,8,11,14 СН 3 —(СН 2 ) 4 —(СН=СН—СН 2 ) 4 —(СН 2 ) 2 —СООН −49,5
Дигомо-γ-линоленовая кислота 8,11,14-эйкозатриеновая кислота С 19 Н 33 COOH 20:3ω6 20:3Δ8,11,14 СН 3 —(СН 2 ) 4 —(СН=СН—СН 2 ) 3 —(СН 2 ) 5 —СООН
Клупанодоновая кислота 4,7,10,13,16-докозапентаеновая кислота С 19 Н 29 COOH 20:5ω4 20:5Δ4,7,10,13,16 СН 3 —(СН 2 ) 2 —(СН=СН—СН 2 ) 5 —(СН 2 )—СООН
Тимнодоновая кислота 5,8,11,14,17-эйкозапентаеновая кислота С 19 Н 29 COOH 20:5ω3 20:5Δ5,8,11,14,17 СН 3 —(СН 2 )—(СН=СН—СН 2 ) 5 —(СН 2 ) 2 —СООН
Цервоновая кислота 4,7,10,13,16,19-докозагексаеновая кислота С 21 Н 31 COOH 22:6ω3 22:3Δ4,7,10,13,16,19 СН 3 —(СН 2 )—(СН=СН—СН 2 ) 6 —(СН 2 )—СООН
Мидовая кислота 5,8,11-эйкозатриеновая кислота С 19 Н 33 COOH 20:3ω9 20:3Δ5,8,11 СН 3 —(СН 2 ) 7 —(СН=СН—СН 2 ) 3 —(СН 2 ) 2 —СООН

См. также

Примечания

  1. . Дата обращения: 7 декабря 2011. 9 января 2012 года.
  2. от 1 марта 2014 на Wayback Machine
  3. . Дата обращения: 28 мая 2013. 2 января 2014 года.
  4. . Дата обращения: 3 июня 2013. Архивировано из 2 января 2014 года.
  5. Buchanan B. B., Gruissem W., Jones R. L. Biochemistry and Molecular Biology of Plants. — 2nd ed.. — Wiley Blackwell, 2015. — ISBN 9780470714225 .
  6. . Дата обращения: 25 июня 2009. 26 марта 2012 года.
  7. . Дата обращения: 13 мая 2008. 21 апреля 2008 года. (недоступная ссылка с 13-05-2017 [2474 дня])
  8. . Дата обращения: 3 октября 2017. 20 мая 2016 года.
  9. от 2 января 2014 на Wayback Machine
  10. от 2 января 2014 на Wayback Machine
  11. . Дата обращения: 10 июня 2013. Архивировано из 13 июля 2012 года.
  12. . Дата обращения: 10 июня 2013. 21 мая 2013 года.
  13. . Дата обращения: 7 июня 2013. 20 июля 2018 года.
  14. Дата обращения: 7 июня 2013. 2 января 2014 года.
  15. . Дата обращения: 3 октября 2017. 19 сентября 2016 года.
  16. Ben E. Smith, Paul A. Sutton,C. Anthony Lewis . Analysis of ARN naphthenic acids by high temperature gas chromatography and high performance liquid chromatography. J. Sep. Sci. 2007, 30, 375—380. от 19 мая 2014 на Wayback Machine
  17. 21 июля 2011 года.
  18. от 2 января 2014 на Wayback Machine
  19. T. Rezanka; I. Dor; A. Prell; V.M. Dembitsky / Fatty acid composition of six freshwater wild cyanobacterial species // , 2003, 48 (1), S. 71—75.
  20. . Дата обращения: 30 мая 2013. 2 января 2013 года.
  21. Rolf Jost «Milk and Dairy Products» Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi :
  22. HANSEN R. P. , SHORLAND F. B. , COOKE N. J. (англ.) // The Biochemical journal. — 1954. — Vol. 58, no. 4 . — P. 516—517. — . [ ]
  23. W.M. Amin, A.A. Sleem: «Chemical And Biological Study Of Aerial Parts Of Dill (Anethum Graveolens L.)», In: , 23. 2007, S. 73—90
  24. S. Siddqiui; S.B. Naqvi Shyum; K.Usmanghani; M.Shameel . Antibacterial activity and fatty acid composition of the extract from Hypnea musciformis ( Gigartinales , Rhodophyta ) // , 6. 1993, S. 45—51
  25. J.C. Yoo; J.M. Han; S.K. Nam; O.H. Ko; C.H. Choi; K.H. Kee; J.K Sohng; J.S. Jo; C.N. Seong Characterization and cytotoxic activities of nonadecanoic acid produced by Streptomyces scabiei subsp. chosunensis M0137 (KCTC 9927) // 40. 2002, S. 331—334.
  26. 6 апреля 2013 года.
  27. от 2 января 2014 на Wayback Machine
  28. Bayerische Landesanstalt für Weinbau und Gartenbau: 6 апреля 2013 года. (PDF; 50 kB)
  29. Robert Hegnauer: Chemotaxonomie der Pflanzen , 2001, Birkhäuser-Verlag, ISBN 3-7643-6269-3 .

Литература

  • // Большая российская энциклопедия. Том 10. — М. , 2008. — С. 95.
  • Локтев С. М. Высшие жирные кислоты. М., Наука, 1964
  • Болотин И. М., Милосердов П. Н., Суржа Е. И.. Синтетические жирные кислоты и продукты на их основе. М., Химия, 1970
  • Фрейдлин Г. Н. Алифатические дикарбоновые кислоты. М., Химия, 1978
  • Fatty Acids. Their Chemistry, Properties, Production and Uses. New York: Interscience, 1960, vol. 1-4.
Источник —

Same as Жирные кислоты