Interested Article - Неорганические кислоты

Неоргани́ческие (минера́льные) кисло́ты неорганические вещества , обладающие комплексом физико-химических свойств, которые присущи кислотам . Вещества кислотной природы известны для большинства химических элементов за исключением щелочных и щёлочноземельных металлов.

Свойства и классификация неорганических кислот

Формы существования и агрегатное состояние

Большинство неорганических кислот при обычных условиях существуют в жидком состоянии, некоторые – в твёрдом состоянии ( ортофосфорная , борная , вольфрамовая , поликремниевые (гидраты SiO 2 ) и др.). Кислотами также являются водные растворы некоторых газообразных соединений ( галогеноводородов , сероводорода H 2 S, диоксида азота NO 2 , диоксида углерода CO 2 и др.). Некоторые кислоты (например, угольную Н 2 СО 3 , сернистую Н 2 SO 3 , хлорноватистую HClO и др.) невозможно выделить в виде индивидуальных соединений, они существуют только в растворе.

По химическому составу различают бескислородные кислоты (HCl, H 2 S, HF, HCN) и кислородсодержащие (оксокислоты)(H 2 SO 4 , H 3 PO 4 ) . Состав бескислородных кислот можно описать формулой: H n Х, где Х — химический элемент, образующий кислоту ( галоген , халькоген ) или бескислородный радикал: например, бромоводородная HBr, циановодородная HCN, азидоводородная HN 3 кислоты. В свою очередь, все кислородсодержащие кислоты имеют состав, который можно выразить формулой: Н n m , где X — химический элемент, образующий кислоту.

Таутомерные формы родановодородной кислоты
Таутомерные формы фосфористой кислоты

Атомы водорода в кислородсодержащих кислотах чаще всего связаны с кислородом полярной ковалентной связью . Известны кислоты с несколькими (чаще двумя) таутомерными или изомерными формами, которые различаются положением атома водорода:

Отдельные классы неорганических кислот образуют соединения, в которых атомы кислотообразующего элемента образуют молекулярные гомо- и гетерогенные цепные структуры. — это кислоты, в которых атомы кислотообразующего элемента связаны через атом кислорода ( ). Примерами выступают полисерные H 2 S 2 O 7 и H 2 S 3 O 10 и полихромовые кислоты H 2 Cr 2 O 7 и H 2 Cr 3 O 10 . Кислоты с несколькими атомами разных кислотообразующих элементов, соединенных через атом кислорода, называются . Существуют кислоты, молекулярная структура которых образована цепочкой одинаковых кислотообразующих атомов, например в политионовых кислотах H 2 S n O 6 или в сульфанах H 2 S n , где n≥2.

Отдельно выделяют пероксокислоты — кислоты, содержащие [–O–O–], например пероксомоносерная H 2 SO 5 и пероксодисерная H 2 S 2 O 8 кислоты. называют кислоты, содержащие вместо атомов кислорода атомы серы, например тиосерная кислота H 2 SO 3 S. Существуют и комплексные кислоты, например: H 2 [SiF 6 ], H[AuCl 4 ], H 4 [Fe(CN) 6 ] и др.

Равновесные процессы в водных растворах

Химические свойства кислот определяются способностью их молекул диссоциировать в водной среде с образованием гидратированных ионов H + и анионов кислотных остатков А :

(упрощённая запись)

В зависимости от значения константы химического равновесия , также называемой константой кислотности K a , выделяют сильные и слабые кислоты:

Из числа распространённых кислот к сильным относятся хлорная , азотная , серная и хлороводородная . Азотистая HNO 2 , угольная H 2 CO 3 (CO 2 ·H 2 O), фтороводородная HF – примеры слабых кислот. Также используется более детальная классификация по значению K a на очень слабые (≤10 −7 ), слабые (~10 −2 ), средней силы (~10 −1 ), сильные (~10 3 ), очень сильные (≥10 8 ).

Для неорганических кислородсодержащих кислот вида H n XO m известно эмпирическое правило, по которому значение первой константы связано со значением (m – n). При (m – n) = 0 кислота очень слабая, при 1 - слабая, при 2 - сильная, и, наконец, при 3 - кислота очень сильная :

Кислота Значение
(m – n)
K a pK a
HClO 0 10 −8 7,497
H 3 AsO 3 0 10 −10 10
Н 2 3 1 10 −2 1,81
Н 3 РО 4 1 10 −2 2,12
HNO 3 2 10 1 −1,64
H 2 SO 4 2 10 3 -3
HClO 4 3 10 10 −10

Данная закономерность обусловлена усилением поляризации связи Н-О вследствие сдвига электронной плотности от связи к электроотрицательному атому кислорода по подвижным π-связям Э=O и электронной плотности в анионе .

Неорганические кислоты обладают свойствами, общими для всех кислот, среди которых: окрашивание индикаторов , растворение активных металлов с выделением водорода (кроме HNO 3 ), способность реагировать с основаниями и основными оксидами с образованием солей, например:

Число атомов водорода, отщепляемых от молекулы кислоты и способных замещаться на металл с образованием соли, называется основностью кислоты. Кислоты можно разделить на одно-, двух- и трехосновные. Кислоты с более высокой основностью неизвестны.

Одноосновными являются многие неорганические кислоты: галогеноводородные вида HHal, азотная HNO 3 , хлорная HClO 4 , роданистоводородная HSCN и др. Серная H 2 SO 4 , хромовая H 2 CrO 4 , сероводородная H 2 S служат примерами двухосновных кислот и т. д.

Многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато, каждой ступени отвечает своя константа кислотности, причем всегда каждая последующая К a меньше предыдущей ориентировочно на пять порядков. Ниже показаны уравнения диссоциации трехосновной ортофосфорной кислоты:

Основность определяет число рядов средних и кислых солей − производных кислоты .

К замещению способны только атомы водорода, входящие в состав гидроксигрупп −OH, поэтому, например, ортофосфорная кислота H 3 PO 4 образует средние соли - фосфаты вида Na 3 PO 4 , и два ряда кислых − гидрофосфаты Na 2 HPO 4 и дигидрофосфаты NaH 2 PO 4 . Тогда как, у фосфористой кислоты H 2 (HPO 3 ) только два ряда − фосфиты и гидрофосфиты, а у фосфорноватистой кислоты H(H 2 PO 2 ) − только ряд средних солей − гипофосфитов.

Исключение составляет борная кислота H 3 BO 3 , которая в водном растворе существует в виде одноосновного гидроксокомплекса:

Современные теории кислот и оснований значительно расширяют понятие кислотных свойств. Так, кислота Льюиса — вещество, молекулы или ионы которого способны принимать электронные пары, в том числе и не содержащие ионов водорода: например, катионы металлов (Ag + , Fe 3+ ), ряд бинарных соединений (AlCl 3 , BF 3 , Al 2 O 3 , SO 3 , SiO 2 ). Протонные кислоты рассматриваются теорией Льюиса как частный случай класса кислот.

Окислительно-восстановительные свойства

Все пероксокислоты и многие кислородсодержащие кислоты ( азотная HNO 3 , серная H 2 SO 4 , марганцовая HMnO 4 , хромовая Н 2 CrO 4 , хлорноватистая HClO и др.) — сильные окислители. Окислительная активность этих кислот в водном растворе выражена сильнее, чем у их солей; при том окислительные свойства сильно ослабевают при разбавлении кислот (например, свойства разбавленной и концентрированной серной кислоты). Неорганические кислоты также всегда менее термически устойчивы, чем их соли. Указанные различия связаны с дестабилизирующим действием сильнополяризованного атома водорода в молекуле кислоты. Наиболее выразительно это проявляется в свойствах кислородсодержащих кислот-окислителей, например, хлорной и серной. Этим же объясняется невозможность существования вне раствора ряда кислот при относительной стабильности их солей. Исключение составляет азотная кислота и её соли, проявляющие сильно выраженные окислительные свойства вне зависимости от разбавления раствора. Такое поведение связано с особенностями строения молекулы HNO 3 .

Номенклатура

Номенклатура неорганических кислот прошла долгий путь развития и складывалась постепенно. Наряду с систематическими названиями кислот широко применяются традиционные и тривиальные . Некоторые распространённые кислоты могут в различных источниках иметь разные названия: например, водный раствор HCl может именоваться соляной, хлороводородной, хлористоводородной кислотой.

Традиционные русские названия кислот образованы прибавлением к названию элемента морфем -ная или -овая (хлорная, серная, азотная, марганцовая). Для разных кислородсодержащих кислот, образованных одним элементом, используется -истая для более низкой степени окисления (сернистая, азотистая). В ряде случаев для промежуточных степеней окисления дополнительно используются морфемы -новатая и -новатистая (см. ниже названия кислородсодержащих кислот хлора).

Традиционные названия некоторых неорганических кислот и их солей приведены в таблице:

Формула кислоты Традиционное название Тривиальное название Название соли
H 3 AsO 4 Мышьяковая Арсенаты
H 3 ВO 3 Борная Бораты
Н 2 СО 3 (CO 2 •H 2 O) Угольная Карбонаты
НCN Циановодородная Синильная Цианиды
Н 2 CrO 4 Хромовая Хроматы
НМnO 4 Марганцовая Перманганаты
HNO 3 Азотная Нитраты
HNO 2 Азотистая Нитриты
Н 3 РО 4 Ортофосфорная Фосфорная Ортофосфаты
H 2 SO 4 Серная Сульфаты
Н 2 SiO 3 (SiO 2 •H 2 О) Метакремниевая Кремниевая Метасиликаты
H 4 SiO 4 (SiO 2 •2H 2 O) Ортокремниевая Ортосиликаты
H 2 S Сероводородная Сульфиды
HF Фтороводородная Плавиковая Фториды
НCl Хлороводородная Соляная Хлориды
НВr Бромоводородная Бромиды
HI Иодоводородная Иодиды

Для менее известных кислот, содержащих кислотообразующие элементы в переменных степенях окисления, обычно применяются систематические названия.

В систематических названиях кислот к корню латинского названия кислотообразующего элемента добавляют суффикс -ат , а названия остальных элементов или их групп в анионе приобретают соединительную гласную -о. В скобках указывают степень окисления кислотообразующего элемента, если она имеет целочисленное значение. В противном случае в название включают и число атомов водорода . Например (в скобках традиционные названия):

HClO 4 — тетраоксохлорат(VII) водорода (хлорная кислота)
HClO 3 — триоксохлорат(V) водорода (хлорноватая кислота)
HClO 2 — диоксохлорат(III) водорода (хлористая кислота)
HClO — оксохлорат(I) водорода (хлорноватистая кислота)
H 2 Cr 2 O 7 — гептаоксодихромат(VI) диводорода (дихромовая кислота)
H 2 S 4 O 6 — гексаоксотетрасульфат диводорода (тетратионовая кислота)
Н 2 В 4 О 6 — гексаоксотетраборат диводорода (тетраметаборная кислота)
HAuCl 4 — тетрахлороаурат(III) водорода (золотохлористоводородная кислота)
H[Sb(OH) 6 ] — гексагидроксостибат(V) водорода

Ниже приведены корни латинских названий кислотообразующих элементов, не совпадающие с корнями русских названий тех же элементов: Ag — аргент(ат), As — арсен(ат), Аu — аур(ат), Cu — купр(ат), Fe — ферр(ат), Hg — меркур(ат), Pb — плюмб(ат), Sb — стиб(ат), Si — силик(ат), Sn — станн(ат), S — сульф(ат).

В формулах тиокислот, образованных из оксикислот замещением атомов кислорода на атомы серы, последние помещают в конце: H 3 PO 3 S — тиофосфорная кислота , H 2 SO 3 S — тиосерная кислота .

Общие методы получения кислот

Существует множество методов получения кислот, в т. ч. общих, среди которых в промышленной и лабораторной практике можно выделить следующие:

  • Взаимодействие кислотных оксидов ( ангидридов ) с водой, например:
  • Вытеснение более летучей кислоты из её соли менее летучей кислотой, например:
  • Гидролиз галогенидов или солей, например:
  • Синтез бескислородных кислот из простых веществ:

Применение

Минеральные кислоты широко применяют в металло- и деревообработке, текстильной, лакокрасочной, нефтегазовой и других отраслях промышленности и в научных исследованиях. К числу веществ, производимых в наибольшем объёме, относятся серная , азотная , фосфорная , соляная кислоты. Суммарное годовое производство в мире этих кислот исчисляется сотнями миллионов тонн в год.

В металлообработке они часто используются для травления железа и стали и в качестве очищающих агентов перед сваркой , металлизацией , окраской или гальванической обработкой .

Серная кислота , метко названная Д. И. Менделеевым « хлебом промышленности », применяется в производстве минеральных удобрений , для получения других минеральных кислот и солей, в производстве химических волокон , красителей , дымообразующих и взрывчатых веществ, в нефтяной, металлообрабатывающей, текстильной, кожевенной, пищевой и др. отраслях промышленности, в промышленном органическом синтезе и т. п.

Соляная кислота применяется для кислотной обработки, очищения руд олова и тантала, для производства патоки из крахмала , для удаления накипи с котлов и теплообменного оборудования ТЭЦ . Она также используется в качестве дубильного вещества в кожевенной промышленности.

Азотная кислота применяется при получении аммонийной селитры , использующейся в качестве удобрения и в производстве взрывчатых веществ . Кроме того, она применяется в процессах органического синтеза , в металлургии, при флотации руды и для переработки отработанного ядерного топлива.

Ортофосфорную кислоту широко используют при производстве минеральных удобрений. Она используется при пайке в качестве флюса (по окисленой меди, по чёрному металлу, по нержавеющей стали). Входит в состав ингибиторов коррозии . Также применяется в составе фреонов в промышленных морозильных установках как связующее вещество.

Пероксокислоты , кислородсодержащие кислоты хлора, марганца, хрома находят применение как сильные окислители.

Литература

  1. Некрасов Б. В., Основы общей химии, 3 изд., т. 1—2. М., 1973;
  2. Кемпбел Дж., Современная общая химия, пер. с англ., т. 1—3, М., 1975;
  3. Белл Р., Протон в химии, пер. с англ., М., 1977;
  4. Хьюн Д., Неорганическая химия, пер. с англ., М., 1987.

См. также

Примечания

  1. [dic.academic.ru/dic.nsf/enc_chemistry/2052/%D0%9A%D0%98%D0%A1%D0%9B%D0%9E%D0%A2%D0%AB Кислоты неорганические / Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988]
  2. Подстрочный индекс a произведён от англ. acid — кислота. Также используется кислотный показатель рК 1 = -lgK a(1)
  3. Равновесные процессы в водных растворах электролитов / Корольков Д. В. . - М.: Просвещение, 1982. - 271 с. (С. 180)
  4. Глинка Н. Л. Общая химия / Под редакцией канд. хим. наук Рабиновича В. А.. — двадцать второе. — Ленинград: Химия, 1982. — С. 42. — 720 с. — (Учебное пособие для ВУЗов). — 70 000 экз.
  5. Неорганическая химия / Б. Д. Степин, А. А. Цветков ; Под ред. Б. Д. Степина. — М.: Высш. шк., 1994. — С. 18-19
Источник —

Same as Неорганические кислоты