Свинецорганические соединения — химические соединения, в которых имеется химическая связь между атомами углерода и свинца . Первым таким полученным веществом стал гексаэтилсвинец, синтезированный в 1858 году . Свинец находится в одной подгруппе с углеродом и имеет валентность 4.

При движении вниз по подгруппе углерода , связь C– X ( X = C, Si, Ge, Sn, Pb) становится слабее, а длина связи растет. Длина связи C–Pb в тетраметилсвинце составляет 222 пм , её энергия — 49 ккал / моль (204 кДж /моль). Для сравнения, связь С-Sn в тетраметилолове имеет длину 214 пм и энергию 71 ккал/моль (297 кДж/моль). Преобладание Pb(IV) в свинцовоорганической химии примечательно, имея в виду тот факт, что в неорганических соединениях свинец, как правило, имеет степень окисления +2.

Наиболее важным свинцовоорганическим соединением является тетраэтилсвинец , ранее использовавшийся в качестве антидетонатора . Наиболее важными реактивами свинца для его введения являются тетраацетат свинца и хлорид свинца .

Использование свинецорганических соединений ограничено частично из-за их токсичности, хотя токсичность составляет лишь 10% от уровня палладиевых соединений .

Получение

Свинецорганические соединения могут быть получены с помощью реактива Гриньяра и хлорида свинца . Например, продуктом реакции хлорида метилмагния и хлорида свинца является тетраметилсвинец, прозрачная жидкость с температурой кипения 110 °C и плотностью 1,995 г/см³. Реакция вещества с Pb(II) с циклопентадиенидом натрия дает свинцовый — .

Некоторые ароматические соединения могут реагировать непосредственно с тетраацетатом свинца, образуя ароматические соединения свинца по механизму электрофильного ароматического замещения. К примеру, анизол при взаимодействии с тетраацетатом свинца образует р-methoxyphenyllead в хлороформе и дихлоруксусной кислоте:

Другие соединения свинца — свинецорганические галогениды типа R _n PbX _(4-n) , свинецорганические сульфинаты (R _n Pb(OSOR) _(4−n) ) и свинецорганические гидроксиды (R _n Pb(OH) _(4−n) ). Типичные реакции:

R ₄ Pb + HCl → R ₃ PbCl + RH

R ₄ Pb + SO ₂ → R ₃ PbO(SO)R

R ₃ PbCl + 1/2Ag ₂ O (aq) → R ₃ PbOH + AgCl

R ₂ PbCl ₂ + 2 OH ⁻ → R ₂ Pb(OH) ₂ + 2 Cl ⁻

Соединения типа R ₂ Pb(OH) ₂ амфотерны . При pH ниже 8 они образуют ионы R ₂ Pb ²⁺ , а при pH выше 10 — ионы R ₂ Pb(OH) ₃ ^- .

Интермедиаты

Свинецорганические соединения образуют разнообразные интермедиаты , такие, как свободные радикалы свинца:

Me ₃ PbCl + Na (77 K) → Me ₃ Pb ^.

и плюмбилены(?) ( ),

Me ₃ Pb-Pb-Me ₃ → [Me ₂ Pb]

[Me ₂ Pb] + (Me ₃ Pb) ₂ → Me ₃ Pb-Pb(Me) ₂ -PbMe ₃

Me ₃ Pb-Pb(Me) ₂ -PbMe ₃ → Pb(0) + 2 Me ₄ Pb

Эти интермедиаты распадаются в реакции диспропорционирования .

Примечания